一种功能性壳聚糖止血敷料及其制备方法

本发明属于材料，尤其涉及一种功能性壳聚糖止血敷料及其制备方法。背景技术：1、壳聚糖是一种带有大量氨基和羟基的天然阳离子多糖，是自然界中唯一存在的带有正电荷的聚合物。由于壳聚糖原料来源丰富、无毒无味，具有较好的吸附能力、抑菌性、生物降解性和止血性能，近年来已被开发为手术防粘连膜、药物载体、医用敷料、无公害重金属吸附剂、食品添加剂、果蔬保鲜剂等产品。尽管壳聚糖作为医用敷料，已经有一些相关医疗器械产品在临床使用，然而为了获得具有更多功能性的医用敷料，需要对壳聚糖的化学结构进行改性，也需要对敷料产品的成型工艺进行调整。2、壳聚糖的阳离子特性使其具有一定的抑菌性，然而在医用敷料领域的应用仍需要进一步提高壳聚糖的抑菌型。目前，较为有效地提高壳聚糖抑菌性的方法是将壳聚糖制备成壳聚糖季铵盐，在提高抑菌性的同时也赋予了壳聚糖季铵盐水溶性的特性。然而壳聚糖季铵盐在作为医用敷料的原料使用时，水溶性的特点使其在止血的同时能够部分溶于血液，进入血液循环系统后造成对人体的不良反应，同时在伤口止血后，也增加了对伤口清理的难度。因此对于以壳聚糖季铵盐为材料基础的止血敷料，需要对其进行适当的化学改性，不仅需要提高抑菌性，在改善其吸水性的同时还需要降低敷料的水溶性。3、另外，壳聚糖季铵盐止血敷料在使用过程中，会不可避免地造成敷料破碎，在完成止血功能后，需要对敷料进行彻底清除。因此，如何对止血敷料进行示踪，对其进行准确定位，成为新型止血敷料亟待解决的问题。技术实现思路1、有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种具有较高抑菌性能、并具有x-射线可显影功能的功能性壳聚糖止血敷料及其制备方法。2、本发明提供了一种功能性壳聚糖止血敷料的制备方法，包括以下步骤：3、s1）将壳聚糖与季铵化试剂混合加热反应，得到部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖；4、s2）将所述部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖配制成水溶液，然后加入纳米级硫酸钡，再加入缩水甘油醚类环氧化合物进行交联，得到功能性壳聚糖止血敷料。5、优选的，所述壳聚糖的分子量为5000~800000；所述壳聚糖的脱乙酰度为75%~99%；6、所述季铵化试剂选自缩水甘油三甲基氯化铵；7、所述季铵化试剂与壳聚糖上氨基的物质的量比为1：10~9：10。8、优选的，所述步骤s1）中加热反应的温度为70℃~90℃；所述加热反应的时间为2~6h。9、优选的，所述步骤s1）具体为：10、将壳聚糖与醇溶剂混合升温，然后加入季铵化试剂混合加热反应，得到部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖；11、所述升温的温度为50℃~60℃。12、优选的，所述步骤s2）中的水溶液还包括酸性物质；所述酸性物质选自乙酸、盐酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、谷氨酸与天冬氨酸中的一种或多种；13、所述酸性物质的质量为水溶液质量的0.1%~8%。14、优选的，所述步骤s2）中的水溶液中部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖的质量浓度为1%~10%。15、优选的，所述部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖与纳米级硫酸钡的质量比为1：1~10：1。16、优选的，所述缩水甘油醚类环氧化合物选自甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚与丙三醇三缩水甘油醚中的一种或多种；17、所述缩水甘油醚类环氧化合物与壳聚糖上氨基的物质的量比为1：10~3：10。18、优选的，所述交联的温度为50℃~70℃；所述交联的时间为0.1~1 h；19、和/或，交联后，静置，冷冻干燥，得到功能性壳聚糖止血敷料；所述静置的时间为5~30 h。20、本发明还提供了一种功能性壳聚糖止血敷料，由部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖的水溶液与纳米级硫酸钡经缩水甘油醚类环氧化合物交联得到。21、本发明提供了一种功能性壳聚糖止血敷料的制备方法，包括以下步骤：s1）将壳聚糖与季铵化试剂混合加热反应，得到部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖；s2）将所述部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖配制成水溶液，然后加入纳米级硫酸钡，再加入缩水甘油醚类环氧化合物进行交联，得到功能性壳聚糖止血敷料。与现有技术相比，本发明通过将壳聚糖分子链上部分氨基进行季铵盐化，增加抑菌性能；将其配制成溶液后加入缩水甘油醚类环氧化合物与硫酸钡，纳米级硫酸钡可以阻碍x射线的透过，提供x射线显影的功能，利用部分季铵盐化的改性壳聚糖余下的氨基与环氧基团进行交联反应形成水凝胶可以避免壳聚糖季铵盐溶解于血液，提高安全性，同时水凝胶还可以稳定硫酸钡在其中均匀分布，从而得到x-射线可显影功能的止血敷料。22、进一步地，通过冷冻干燥工艺可将水凝胶制备成具有多孔结构和x-射线可显影功能的海绵状止血敷料。技术特征：1.一种功能性壳聚糖止血敷料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖的分子量为5000~800000；所述壳聚糖的脱乙酰度为75%~99%；3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s1）中加热反应的温度为70℃~90℃；所述加热反应的时间为2~6 h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s1）具体为：5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s2）中的水溶液还包括酸性物质；所述酸性物质选自乙酸、盐酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、谷氨酸与天冬氨酸中的一种或多种；6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s2）中的水溶液中部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖的质量浓度为1%~10%。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖与纳米级硫酸钡的质量比为1：1~10：1。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩水甘油醚类环氧化合物选自甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚与丙三醇三缩水甘油醚中的一种或多种；9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联的温度为50℃~70℃；所述交联的时间为0.1~1 h；10.一种功能性壳聚糖止血敷料，其特征在于，由部分氨基季铵盐化的改性壳聚糖的水溶液与纳米级硫酸钡经缩水甘油醚类环氧化合物交联得到。技术总结本发明提供了一种功能性壳聚糖止血敷料的制备方法。与现有技术相比，本发明通过将壳聚糖分子链上部分氨基进行季铵盐化，增加抑菌性能；将其配制成溶液后加入缩水甘油醚类环氧化合物与硫酸钡，纳米级硫酸钡可以阻碍X射线的透过，提供X射线显影的功能，利用部分季铵盐化的改性壳聚糖余下的氨基与环氧基团进行交联反应形成水凝胶可以避免壳聚糖季铵盐溶解于血液，提高安全性，同时水凝胶还可以稳定硫酸钡在其中均匀分布，从而得到X‑射线可显影功能的止血敷料。技术研发人员：邓明虓,孙海珠受保护的技术使用者：东北师范大学技术研发日：技术公布日：2024/8/16