一种聚邻苯二胺-硫化铜复合材料及其制备方法

本发明涉及纳米材料，具体涉及一种聚邻苯二胺-硫化铜复合材料及其制备方法。背景技术：1、光热治疗(ptt)是一种利用光热转换剂吸收光子并将光子能量转化为热能，实现局部过热以杀死或消融癌细胞的方法，具有高特异性、高疗效和低副作用的优点。但是，ptt的治疗效果存在明显的局限性，主要表现在以下两个方面：(1)通过光热转换效率提升诱导的肿瘤部位高温虽可实现肿瘤生长的有效抑制，但却不可避免地会对肿瘤周围正常组织造成严重损伤；(2)ptt所产生的高温刺激会引起热休克蛋白在肿瘤部位的高表达，这将增加肿瘤细胞的耐热性，从而降低ptt效果。基于上述研究背景，要想进一步提升肿瘤治疗效果，将ptt和其它治疗方式相结合无疑是一种较优选择。近年来，借助纳米酶酶催化活性的肿瘤催化治疗由于可调控肿瘤微环境(如活性氧(ros)浓度、过氧化氢(h2o2)浓度、谷胱甘肽(gsh)浓度、葡萄糖浓度等)在肿瘤治疗领域表现出了极大潜力。因此，将ptt和催化治疗相结合有望通过二者间的协同作用实现肿瘤的高效治疗。现有的ptt/催化联合治疗技术大多将光热试剂的光热性能和催化中心的催化性能简单加和，二者间的相互促进作用并不能很好体现。技术实现思路1、针对现有技术中的不足之处本申请，本申请将聚邻苯二胺纳米球和硫化铜纳米颗粒复合，所得复合材料具有明显“1+1>2”的抗肿瘤效果。2、一种聚邻苯二胺-硫化铜复合材料的制备方法，包括如下步骤：3、1)制备聚邻苯二胺4、称取一定量的邻苯二胺加入到超纯水中，在室温下避光搅拌至完全溶解，然后置于冰水浴中静置半小时；配制过硫酸铵水溶液，迅速加入到上述混合物中，搅拌均匀；保持温度在0～5℃静置过夜，用水洗涤三遍离心至上清澄清保存在4℃冰箱中待用；5、2)制备硫化铜6、将溴化铜和柠檬酸钠加入到超纯水中室温搅拌1h，将九水合硫化钠水溶液加入到上述溶液中，室温搅拌均匀后，升温反应，冷却后保存在4℃冰箱中待用；7、3)取聚邻苯二胺分散至超纯水中，加入硫化铜室温搅拌过夜，最后离心并用水洗涤三遍，即得。8、进一步地，所述步骤1)中邻苯二胺与过硫酸铵的质量比为1:2～2.5。9、进一步地，所述步骤2)中，溴化铜和柠檬酸钠的质量比为2～3:1，所述九水合硫化钠与溴化铜的质量比为0.8～1:1。10、进一步地，所述步骤2)中，反应条件为升温至90℃搅拌15min，随后转入冰水浴中冷却。11、进一步地，步骤3)中，聚邻苯二胺与硫化铜的质量比为10:2～4。12、本发明的有益效果是：13、1)基于聚邻苯二胺纳米球和硫化铜纳米颗粒间的协同作用，相比于单独的聚邻苯二胺纳米球和硫化铜纳米颗粒，所得复合材料在肿瘤弱酸性微环境条件下，光热转化效率明显提升，可促进肿瘤靶向光热治疗。14、2)硫化铜纳米颗粒具有类过氧化物酶活性，可以催化肿瘤微环境中过量的过氧化氢生成高毒性的活性氧。聚邻苯二胺纳米球具有类谷胱甘肽氧化酶活性，可以通过消耗肿瘤部位过表达的谷胱甘肽以减少其对活性氧的消耗。聚邻苯二胺/硫化铜复合材料将类过氧化物酶活性和类谷胱甘肽氧化酶活性相结合，可从“节流”角度进一步提升肿瘤催化治疗。15、3)复合材料的光热性能可通过温度调控优化其类过氧化物酶活性，可从“开源”角度进一步提升肿瘤催化治疗。结果表明，在808nm激光照射下聚邻苯二胺/硫化铜复合材料可以为ptt产生大量热量且具有优异的催化活性。在聚邻苯二胺/硫化铜复合材料的体外抗肿瘤能力的研究中，进一步说明了本申请制得的复合材料在ptt和催化联合治疗领域具有良好的应用前景。技术特征：1.一种聚邻苯二胺-硫化铜复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：2.如权利要求1所述的聚邻苯二胺-硫化铜复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中邻苯二胺与过硫酸铵的质量比为1:2～2.5。3.如权利要求1所述的聚邻苯二胺-硫化铜复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，溴化铜和柠檬酸钠的质量比为2～3:1，所述九水合硫化钠与溴化铜的质量比为0.8～1:1。4.如权利要求1所述的聚邻苯二胺-硫化铜复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，反应条件为升温至90℃搅拌15min，随后转入冰水浴中冷却。5.如权利要求1所述的聚邻苯二胺-硫化铜复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中，聚邻苯二胺与硫化铜的质量比为10:2～4。6.一种如权利要求1-5中任一项所述的制备方法制得的聚邻苯二胺-硫化铜复合材料。技术总结本案涉及一种聚邻苯二胺‑硫化铜复合材料及其制备方法，首先利用过硫酸铵氧化邻苯二胺聚合制备聚邻苯二胺，然后将溴化铜和柠檬酸钠混合后用九水合硫化钠处理制得硫化铜；取聚邻苯二胺分散至超纯水中，加入硫化铜室温搅拌过夜，即得。本申请将聚邻苯二胺纳米球和硫化铜纳米颗粒复合，所得复合材料同时具有光热性能、类过氧化物酶活性和类谷胱甘肽氧化酶活性，具有明显“1+1>2”的抗肿瘤效果；结果表明，在808nm激光照射下聚邻苯二胺纳米球/硫化铜纳米颗粒复合材料具有优异的pH响应性光热转换性能、高效的类过氧化物酶及谷胱甘肽氧化酶活性，体外抗肿瘤效果明显，在光热/催化联合治疗领域具有良好的应用前景。技术研发人员：孙晓环,张青,韩杰受保护的技术使用者：扬州大学技术研发日：技术公布日：2024/8/16