一种用于治疗糖尿病骨缺损感染的聚醚醚酮骨修

本发明涉及骨修复材料，具体为一种用于治疗糖尿病骨缺损感染的聚醚醚酮骨修复材料。背景技术：1、糖尿病患者的骨缺损感染一直以来都是临床治疗的难题，目前主要采用的治疗方法是使用抗生素治疗，但长期使用抗生素会导致细菌耐药性的出现，使得感染迁延不愈，反复发作，治疗难度增加。同时也加重了患者的经济负担和痛苦。2、特种工程塑料聚醚醚酮(peek)以其优良的热稳定性、机械性能、射线可透性及生物相容性成为最有发展前途的、可代替传统金属植入体的硬组织修复材料。但聚醚醚酮材料是一种生物惰性材料，在针对细菌感染、糖尿病和骨肿瘤等病理微环境时，很难发挥生物学效果。3、气体治疗是一种新型的治疗方法，利用人体内源性气体，如一氧化氮、一氧化碳等气体，释放到治疗区域，发挥抗炎、抗菌等生物效果，并且在治疗细菌感染时，不会产生耐药性。4、mn2+等金属离子由于具有显著的抗菌作用，在生物制药行业被已被广泛应用。但是人体长期使用金属离子可能导致器官毒性；另外如何实现离子的可控释放也是一大难题。技术实现思路1、本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用于治疗糖尿病骨缺损感染的聚醚醚酮骨修复材料，能实现糖尿病患者骨缺损感染处的短期高效杀菌，长期持久抗菌。2、为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：3、一种用于治疗糖尿病骨缺损感染的聚醚醚酮骨修复材料，包括聚醚醚酮、聚多巴胺涂层、葡萄糖氧化酶、羰基锰。4、制备上述聚醚醚酮骨修复材料的方法，包括：5、步骤1、制备speek材料6、s11：准备医用级聚醚醚酮样品，将样品打磨抛光后依次用丙酮、无水乙醇和去离子水超声荡洗，烘干后得peek样品；7、s12：将烘干后的peek样品垂直浸入超声震荡的浓硫酸中，待反应后取出用蒸馏水超声荡洗，然后依次放入丙酮、去离子水中超声清洗，自然晾干后即得speek材料；8、步骤2、在speek材料表面修饰聚多巴胺涂层9、将多巴胺粉末溶于tris-hcl缓冲液中，并调节溶液ph至8.0～9.0，然后将speek材料浸泡于溶液中，避光保存22～26h后，用蒸馏水和无水乙醇轮流反复冲洗、浸泡speek材料，直至浸泡后溶出液为无色，得表面修饰聚多巴胺涂层的speek材料，即sp/pda材料；10、步骤3、制备sp/pda/mnco材料11、将mn2(co)10溶解于dmso溶液中，得混合液ⅰ，滴加四滴混合液ⅰ在孔板里，再将sp/pda材料倒扣放入孔板中，于3～5℃低温保持22～26h后自然晾干；12、步骤4、制备sp/pda/mnco/gox骨修复材料13、将葡萄糖氧化酶溶解于pbs溶液中，得混合液ⅱ，滴加一滴混合液ⅱ在孔板里，将sp/pda/mnco材料倒扣放入孔板中，于3～5℃低温保持22～26h后自然晾干，即得成品。14、进一步地，步骤s11中，聚醚醚酮样品依次使用600、800、1000、1200、1500的硅砂纸进行打磨抛光，拋光后依次使用丙酮、无水乙醇和去离子水各超声荡洗30min；烘干时的温度为50℃。15、进一步地，步骤s12中，浓硫酸的质量分数为98％，烘干后的peek样品浸入超声震荡的浓硫酸中反应5min后取出，用蒸馏水超声荡洗10min，再依次放入丙酮、去离子水中各超声清洗30min。16、进一步地，步骤2中，将多巴胺粉末溶于10mm的tris-hcl缓冲液中，配制成多巴胺浓度为2mg/ml的溶液，并用hcl调节溶液的ph至8.5；浸泡speek材料的溶液避光保存24h，并持续震荡。17、进一步地，步骤3中，混合液ⅰ中mn2(co)10的浓度为2mm；在孔板中倒扣放入sp/pda材料后，于4℃下保持24h后自然晾干。18、进一步地，步骤4中，混合液ⅱ中葡萄糖氧化酶的浓度为2g/l；在孔板中倒扣放入sp/pda/mnco材料后，于4℃下保持24h后自然晾干。19、进一步地，包括如下步骤：20、步骤1、制备speek材料21、s11：准备医用级peek样品，将样品依次使用600、800、1000、1200、1500的硅砂纸进行打磨抛光，拋光后的样品依次使用丙酮、无水乙醇和去离子水各超声荡洗30min，然后置于50℃的烘干箱中烘干，得peek样品，储存备用；22、s12：取烘干后的peek样品，室温条件下，垂直浸入超声震荡的浓硫酸中，反应5min后，取出peek样品，浸入蒸馏水中超声荡洗10min，然后再依次放入丙酮、去离子水中各超声清洗30min，自然晾干后得speek材料，备用；23、步骤2、在speek材料表面修饰聚多巴胺涂层24、将多巴胺粉末溶于10mm的tris-hcl缓冲液中，配制成多巴胺浓度为2mg/ml的溶液，再用hcl调节溶液的ph至8.5，将speek材料浸泡在该溶液中，持续震荡，并避光保存24h后，用蒸馏水和无水乙醇轮流反复冲洗、浸泡，直至浸泡后溶出液为无色，得表面修饰聚多巴胺的speek材料，即sp/pda材料；25、步骤3、制备sp/pda/mnco材料26、将mn2(co)10溶解于dmso溶液中，配制成mn2(co)10浓度为2mm的混合液ⅰ，滴加四滴混合液ⅰ在孔板里，再将sp/pda材料倒扣放入孔板中，在4℃下保持24h后自然晾干；27、步骤4、制备sp/pda/mnco/gox骨修复材料28、将葡萄糖氧化酶溶解于pbs溶液中，配制成葡萄糖氧化酶浓度为2g/l的混合液ⅱ，并滴加一滴混合液ⅱ在孔板里，将sp/pda/mnco材料倒扣放入孔板中，在4℃下保持24h后自然晾干，即得到成品sp/pda/mnco/gox骨修复材料。29、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：30、(1)本发明公开了一种用于糖尿病骨缺损感染的骨修复材料，可以短期快速杀菌，长期抗菌并促进骨组织再生。31、(2)本发明可实现气体和离子的可控释放：在糖尿病的高糖微环境下，葡萄糖氧化酶分解葡萄糖并产生活性氧，活性氧激活羰基锰的类芬顿反应，材料释放一氧化碳气体和锰离子。对于治疗慢性感染有极大的优势。32、(3)本发明制备方法和使用方法简单，可行性高，抗菌效果优异。技术特征：1.一种用于治疗糖尿病骨缺损感染的聚醚醚酮骨修复材料，其特征在于，包括聚醚醚酮、聚多巴胺涂层、葡萄糖氧化酶、羰基锰。2.制备如权利要求1所述的聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，包括：3.根据权利要求2所述的制备聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，步骤s11中，聚醚醚酮样品依次使用600、800、1000、1200、1500的硅砂纸进行打磨抛光，拋光后依次使用丙酮、无水乙醇和去离子水各超声荡洗30min；烘干时的温度为50℃。4.根据权利要求2所述的制备聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，步骤s12中，浓硫酸的质量分数为98％，烘干后的peek样品浸入超声震荡的浓硫酸中反应5min后取出，用蒸馏水超声荡洗10min，再依次放入丙酮、去离子水中各超声清洗30min。5.根据权利要求2所述的制备聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，步骤2中，将多巴胺粉末溶于10mm的tris-hcl缓冲液中，配制成多巴胺浓度为2mg/ml的溶液，并用hcl调节溶液的ph至8.5；浸泡speek材料的溶液避光保存24h，并持续震荡。6.根据权利要求2所述的制备聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，步骤3中，混合液ⅰ中mn2(co)10的浓度为2mm；在孔板中倒扣放入sp/pda材料后，于4℃下保持24h后自然晾干。7.根据权利要求2所述的制备聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，步骤4中，混合液ⅱ中葡萄糖氧化酶的浓度为2g/l；在孔板中倒扣放入sp/pda/mnco材料后，于4℃下保持24h后自然晾干。8.根据权利要求2～7任一项所述的制备聚醚醚酮骨修复材料的方法，其特征在于，包括如下步骤：技术总结本发明公开了一种用于治疗糖尿病骨缺损感染的聚醚醚酮骨修复材料，涉及骨修复材料技术领域，包括聚醚醚酮、聚多巴胺涂层、葡萄糖氧化酶、羰基锰。制备方法为：(1)制备SPEEK材料：准备聚醚醚酮样品，打磨抛光后清洗烘干，浸入浓硫酸中，待反应后取出清洗晾干；(2)在SPEEK材料表面修饰聚多巴胺涂层得SP/PDA材料；(3)制备SP/PDA/MnCO材料：将Mn