一种多不饱和脂肪酸油脂微胶囊及其制备方法和

本发明涉及微胶囊，尤其涉及一种多不饱和脂肪酸油脂微胶囊及其制备方法和应用。背景技术：1、多不饱和脂肪酸油脂，例如花生四烯酸油脂、二十二碳六烯酸油脂等在生物系统中具有广泛的生物学功能，能够调节机体的脂类代谢和免疫系统，具有抗癌、预防和治疗心血管疾病、促进机体生长发育以及调控基因表达等功能。基于多不饱和脂肪酸具备的诸多功能性特点，其在食品、药品和饲料领域的应用被广泛关注。花生四烯酸油脂、二十二碳六烯酸油脂等多不饱和脂肪酸油脂由于自身结构易被氧化并产生令人不愉悦的气味，同时影响油脂的功能，通常采用微胶囊技术利用包裹材料对其进行保护，提高其稳定性和风味。2、奶粉是多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的主要应用领域之一，在冲调奶粉时奶粉与水的比例一般为1:8左右，使用者多会观察是否有不溶颗粒挂壁等现象，若出现前述问题会质疑奶粉的质量。奶粉出现该现象有多种因素，其中多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的溶解性较差是导致出现不溶颗粒挂壁现象的关键因素之一。因此，提高多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的溶解性对于解决其应用产品的溶解性和质量问题具有重要意义。技术实现思路1、本发明提供一种多不饱和脂肪酸油脂微胶囊及其制备方法和应用。2、将多不饱和脂肪酸油脂制备为微胶囊的目的在于保护多不饱和脂肪酸油脂的品质、维持稳定性，目前对微胶囊制剂的研究多集中于组分选择和制备方法的优化(例如壁材的选择、固化方式、壁材浓度、芯壁比、ph值、干燥工艺等等)，以提高微胶囊产品的性质。微胶囊的组分组成、工艺程序、产品指标均较为复杂，目前常规解决微胶囊溶解性问题的切入点通常在于调整配料或改进产品颗粒度，例如专利申请2023107758584、202310773295.5均是从优化组分组成、改善产品水分含量的角度出发解决溶解性问题。目前对于原料多不饱和脂肪酸油脂本身的品质会给微胶囊体系或其溶解性带来何种影响尚未见任何报道。然而，申请人在后续的研究中发现水分的改善并不能完全解决其他并非基于美拉德反应的多不饱和脂肪酸油脂微胶囊产品的溶解性问题。在尝试解决并非基于美拉德反应的多不饱和脂肪酸油脂微胶囊产品的溶解性问题的过程中，本发明意外地发现多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值会显著影响其微胶囊的溶解性，通过控制、降低多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值，能够有效改善微胶囊粉剂的水溶性。3、具体地，本发明提供以下技术方案：4、本发明提供一种多不饱和脂肪酸油脂微胶囊，其原料包含多不饱和脂肪酸油脂，所述多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值不大于10。5、茴香胺值体现的是油脂中醛类(主要指α，β-不饱和醛)等二级产物的含量，在实际生产中通常会严格控制刚产出的精炼油中的茴香胺值指标，但由于多不饱和脂肪酸油脂本身容易被氧化，存储或环境条件不适或改变时茴香胺值会不受控制地增长，导致在微胶囊存放过程或制备过程(尤其是干燥工段较长的制备工艺)中，油脂原料中的α，β-不饱和醛易与蛋白质中的氨基发生反应生成席夫碱(schiff base，氨基酸α-氨基上的氢与醛或酮羰基上的氧脱水缩合，会生成含碳氮双键(-c＝n-)的亚胺，称为席夫碱，反应式如图1所示)，使得微胶囊产品在溶解应用中出现难溶(即白点)现象，然而由于油脂此时被包裹在微胶囊内，且其中主要的醛类已被反应，产出的微胶囊相关指标往往也是合格的，因此很难意识到多不饱和脂肪酸油脂原料的指标(尤其是茴香胺值)会影响其微胶囊的溶解性。6、本发明首次发现多不饱和脂肪酸油脂本身的品质(茴香胺值)会影响多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的溶解性，并且该发现能够适用于各种不同多不饱和脂肪酸油脂含量及配方的水溶性微胶囊，用于改善多不饱和脂肪酸油脂微胶囊产品的品质。7、对于茴香胺值不大于10的多不饱和脂肪酸油脂，本领域技术人员可采用常规的提取、精炼方法制得。对于茴香胺值大于10的多不饱和脂肪酸油脂，可通过改善油脂精炼工艺降低茴香胺值，例如可以通过树脂吸附、脱胶、碱炼、脱色、重新脱臭等工艺将茴香胺值降低至本发明所述范围后，再用于制备微胶囊，此时依然可以实现本发明所述的提升溶解性的效果。8、本发明使用的多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值可为不大于10的任意数值。通过多重脱胶、高强度脱臭等技术手段可以将多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值控制在极低水平。9、作为示例，降低茴香胺值的方法可参考202111582374.5中所述的方法，将油脂原料依次进行包括如下步骤的处理：两次脱胶处理、碱反应(当酸价以koh计小于1mg/g时，该步骤可以省略)、脱色处理、脱溶处理(当前序工艺中未使用到溶剂，该步骤可以省略)和轻度脱臭处理。10、本发明中，所述微胶囊为水溶性微胶囊。11、本发明中，所述溶解性是指水溶性。12、本发明中，所述微胶囊非基于美拉德反应的多不饱和脂肪酸油脂微胶囊。13、多不饱和脂肪酸油脂微胶囊中的多不饱和脂肪酸油脂的含量通常为15％-60％，能够适于现有技术中的大部分制备工艺，而多不饱和脂肪酸油脂中多不饱和脂肪酸的含量通常为30％-60％(少数经特殊处理的多不饱和脂肪酸油脂的多不饱和脂肪酸含量可达到80％-90％，但相应的油脂在微胶囊中的占比会降低)，因此，多不饱和脂肪酸油脂微胶囊中，多不饱和脂肪酸的含量通常在5％-30％。14、本发明中，所述微胶囊中所含多不饱和脂肪酸的质量百分含量为5％-30％；优选为7％-30％，该范围更适宜于满足多不饱和脂肪酸的应用补充。15、上述多不饱和脂肪酸为碳链长度在18碳以上且双键数量在3个以上的脂肪酸。16、所述多不饱和脂肪酸包括但不限于γ-亚油酸、dha(二十二碳六烯酸)、dpa(二十二碳五烯酸)、epa(二十碳五烯酸)、ara(花生四烯酸，即二十碳四烯酸，又称aa)、dpa(二十二碳五烯酸)中的一种或多种。该种类脂肪酸由于双键的含量较多，易被氧化，且容易产生哈败、腥臭等令人难以接受的味道。17、在本发明的一些具体实施方式中，所述多不饱和脂肪酸油脂为aa油脂、dha油脂或epa油脂(鱼油)。常规而言，本领域的多不饱和脂肪酸油脂往往含有多种碳链长度在18碳以上且双键数量在3个以上的脂肪酸，例如所称dha油脂中会含有二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸以及二十二碳六烯酸。本发明所使用的油脂并不限于上述列举的油脂。如前所述，多不饱和脂肪酸油脂中多不饱和脂肪酸的含量通常在30％-60％，少数经特殊处理过的油脂多不饱和脂肪酸含量能够达到80％-90％，但出于产品稳定性考虑，相应的油脂在微胶囊中的占比会降低，以上情况均不会影响本发明的实施。18、以上所述的微胶囊的原料还包含乳化剂，所述乳化剂为选自植物胶、变性淀粉和蛋白中的一种或多种。19、优选地，所述原料中，所述乳化剂的质量百分含量为4％-20％。更优选为4％-15％。20、其中，所述植物胶包括但不限于结冷胶、阿拉伯胶、黄原胶、韦兰胶、凝胶多糖、葡聚糖、普鲁兰、琼脂、果胶、卡拉胶、海藻胶、明胶中的任意一种或至少两种的组合。21、所述蛋白为水溶性蛋白，水溶性蛋白为植物蛋白或动物蛋白，其中动物蛋白优选为选自酪蛋白酸钠、乳清蛋白、明胶中的一种或多种，植物蛋白优选为选自豌豆蛋白、大豆分离蛋白、火麻仁蛋白、紫苏籽蛋白、亚麻籽蛋白、大米蛋白或、鹰嘴豆蛋白中的一种或多种。所述变性淀粉包括但不限于辛烯基琥珀酸淀粉钠。22、优选地，所述乳化剂为水溶性蛋白。23、所述水溶性蛋白为植物蛋白或动物蛋白，其中动物蛋白优选为选自酪蛋白酸钠、乳清蛋白、明胶中的一种或多种，植物蛋白优选为选自豌豆蛋白、大豆分离蛋白、火麻仁蛋白、紫苏籽蛋白、亚麻籽蛋白、大米蛋白、鹰嘴豆蛋白中的一种或多种。应当明确的是，虽然各种蛋白的乳化性能不同，但本领域技术人员应当具备调整复配使水溶性的蛋白乳化性能达到适宜制备稳定微胶囊乳液的能力。24、进一步优选地，所述水溶性蛋白为选自酪蛋白酸钠、乳清蛋白、大豆蛋白、豌豆蛋白中的一种或多种。25、在本发明的一些实施方式中，所述乳化剂为酪蛋白酸钠，或者为质量比为(0.5-3.5)：1的酪蛋白酸钠和乳清蛋白，或者为质量比为(0.5-3.5)：1的大豆蛋白和酪蛋白酸钠。26、以上所述的微胶囊的原料还可包含选自水溶性填充壁材、ph调节剂、抗氧化剂中的一种或多种。27、优选地，所述水溶性填充壁材包括选自乳糖、淀粉、纤维素、糖浆、糊精中的一种或多种。28、优选地，所述ph调节剂包括选自柠檬酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠中的一种或多种。ph调节剂的作用主要是将料液维持在中性水平，根据原料情况可选择性添加。在添加ph调节剂时，其用量以将原料调节至6.5-7.5为准。29、优选地，所述抗氧化剂包括选自抗坏血酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、维生素e、磷脂、茶多酚中的一种或多种。30、以上所述的微胶囊的原料中，水溶性填充壁材的质量百分含量优选不低于30％。31、以上所述的微胶囊的原料还可包含抗结剂。32、优选地，所述抗结剂包括选自磷酸三钙、二氧化硅、微晶纤维素、硬脂酸镁中的一种或多种。33、在本发明的一些实施方式中，所述原料包含如下重量份的组分：多不饱和脂肪酸油脂20-50份，乳化剂4-20份，水溶性填充壁材30-60份，ph调节剂0-0.1份，抗氧化剂1-10份，抗结剂0-2份。34、在本发明的一些实施方式中，所述原料包含如下重量份的组分：多不饱和脂肪酸油脂20-50份，乳化剂4-20份，水溶性填充壁材30-60份，ph调节剂0.005-0.1份，抗氧化剂1-10份，抗结剂0.1-1份。35、本发明还提供以上所述的多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的制备方法，所述方法包括：将所述原料制备为乳化液，再将乳化液进行干燥。优选地，提供一种示例性的制备方法，其包括如下步骤：36、(1)将多不饱和脂肪酸油脂、乳化剂、水溶性壁材、抗氧化剂、ph调节剂和水混合，得到混合物，所述混合包括搅拌、剪切；37、(2)将步骤(1)得到的混合物进行均质，得到乳化液；38、(3)将步骤(2)得到的乳化液进行干燥。39、优选地，所述剪切的速率为8000-12000r/min，和/或，所述剪切的时间为10-30min。40、优选地，所述均质的压力为600-1000bar，和/或，所述均质的次数为2-3次。41、优选地，所述干燥的方法包括但不限于沸腾干燥、喷雾干燥、冷冻干燥、流化干燥等，以将料液去除水分形成固态颗粒为目的，在此不做限定。42、示例性地，所述喷雾干燥的工艺条件包括：进风温度为160-180℃，出风温度为60-80℃，压力为100-200bar。43、所述沸腾干燥的温度优选为30℃-90℃。44、在步骤(3)后，还包括将干燥物与抗结剂混合，然后筛分的步骤。45、本发明还提供以上所述的多不饱和脂肪酸油脂微胶囊在制备食品、药物或饲料中的应用。46、本发明提供一种产品，所述产品包含以上所述的多不饱和脂肪酸油脂微胶囊。47、上述产品优选为水溶性粉剂。48、上述产品可为乳制品，包括但不限于奶粉等。49、本发明还提供一种改善多不饱和脂肪酸油脂微胶囊溶解性的方法，所述方法包括：将所述微胶囊制备使用的多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值控制在不大于10的范围内。50、优选地，所述微胶囊中所含多不饱和脂肪酸的质量百分含量为5％-30％。更优选为7％-30％。51、优选地，所述多不饱和脂肪酸为碳链长度在18碳以上且双键数量在3个以上的脂肪酸。52、本发明的有益效果至少包括：本发明首次发现了多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值会影响多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的溶解性，通过将多不饱和脂肪酸油脂的茴香胺值控制在不高于10的范围内，能够有效提高多不饱和脂肪酸油脂微胶囊的溶解性，进而有利于解决含多不饱和脂肪酸油脂微胶囊产品的溶解性差、易出现不溶颗粒挂壁等问题，提高多不饱和脂肪酸油脂微胶囊产品的品质。