一种复配型杀菌剂的制备方法与流程

本发明涉及杀菌剂，具体涉及一种复配型杀菌剂的制备方法。背景技术：1、随着现代农业的快速发展，作物病害问题日益严重，对农业生产构成了严重威胁。传统的单一杀菌剂由于长期使用，使得病原菌产生了抗药性，其防治效果逐渐降低。因此，研究和开发新型的、具有高效、广谱、低毒、低残留等特点的复配型杀菌剂，对于提高农业生产效率和农产品质量具有重要意义。目前，市面上的杀菌剂以单一活性成分为主，其杀菌机理单一，往往只针对某一类病原菌有效，对于其他类型的病原菌则防治效果不佳。同时，单一杀菌剂长时间使用后，容易使病原菌产生抗药性，降低防治效果。因此，研究和开发具有多种活性成分的复配型杀菌剂，以应对复杂的病原菌种类和抗药性问题，已成为当前农业杀菌剂研发的重要方向。2、复配型杀菌剂通过将两种或多种具有不同杀菌机理的活性成分进行科学合理地配比，使其能够同时作用于病原菌的多个生长环节，从而提高杀菌效果，减少病原菌的抗药性产生。同时，复配型杀菌剂还能够扩大防治范围，对多种病原菌具有高效的防治效果。然而，复配型杀菌剂的制备过程中，活性成分的配比、剂型选择、生产工艺等因素都会对其防治效果产生重要影响。因此，如何科学合理地选择活性成分，优化配比和制备工艺，以制备出具有高效的复配型杀菌剂，是当前杀菌剂研发领域的重要课题。技术实现思路1、解决的技术问题2、针对现有技术所存在的上述缺点，本发明提供了一种复配型杀菌剂的制备方法，能够有效地解决现有技术的杀菌剂杀菌机理单一的问题。3、技术方案4、为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：5、一种复配型杀菌剂的制备方法，所述制备方法为：6、s1、以羧甲基壳聚糖和硝酸银溶液为原料制备负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分，以羧甲基壳聚糖和硫酸铜溶液为原料制备负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分；7、s2、以二甲氨基乙醇、甲基丙烯酸甲酯和溴代十二烷为原料制备季铵盐抗菌组分，以硝酸银和纳米二氧化硅为原料制备载银二氧化硅组分；8、s3、将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分按照等重量比进行混合，混合后研磨过200目筛并记作混合组分，向混合组分中加入重量为其1-2%的硅烷偶联剂kh-560，球磨2-3min后倒入重量为混合组分10倍的去离子水，所得记作壳聚糖混合液；9、s4、称取50重量份壳聚糖混合液并加入8-10重量份季铵盐抗菌组分和18-20重量份载银二氧化硅组分，混合分散后滴加1-2重量份硅烷偶联剂kh-560，超声分散后所得即为复配型杀菌剂。10、更进一步地，在s1中，负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：11、步骤1、将1g羧甲基壳聚糖溶于1000ml去离子水中，搅拌均匀后在避光条件下滴加120ml硝酸银溶液并在80℃的恒温避光条件下以原搅拌速度继续搅拌10min，所得记作第一体系；12、步骤2、向第一体系中滴加氢氧化钠溶液调节ph值至9，在避光条件下继续反应30min，接着置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分。13、更进一步地，在步骤1中，搅拌均匀的搅拌速度为800-1000r/min，搅拌均匀的搅拌时间为5-6min，滴速为1-2滴/s，硝酸银溶液的浓度为5g/l，在步骤2中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/l。14、更进一步地，在s1中，负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：15、步骤i、将5g羧甲基壳聚糖和9g五水硫酸铜分别溶于100ml去离子水中制得羧甲基壳聚糖溶液和硫酸铜溶液，在60℃的温度下将硫酸铜溶液滴加至羧甲基壳聚糖溶液中，恒温搅拌20min后所得记作第二体系16、步骤ii、将第二体系升温至100℃，并滴加氢氧化钠溶液调节ph值至10，反应40min后置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分。17、更进一步地，在步骤i中，滴速为1滴/s，搅拌速度为500-600r/min，在步骤ii中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/l。18、更进一步地，在s2中，季铵盐抗菌组分的制备步骤为：19、步骤一、向烧瓶中加入1mol二甲氨基乙醇、3mol甲基丙烯酸甲酯、8mmol对苯二酚和0.06mol钛酸四丁酯，加热至65℃搅拌进行反应，馏出过量的甲基丙烯酸甲酯和反应副产物甲醇共沸物，持续5h后停止反应，减压分馏后得到无色透明的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；20、步骤二、向烧瓶内加入0.06mol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、30ml乙腈和4mmol对苯二酚，加热至45℃后搅拌进行反应，接着滴加0.05mol溴代十二烷并反应12h，反应完成后冷却至室温并倒入80-100ml乙醚析出白色沉淀物；21、步骤三、使用乙醚对白色沉淀物洗涤3次，经循环真空减压抽滤后进行真空干燥24h，所得即为季铵盐抗菌组分。22、更进一步地，在步骤一中，搅拌速度为200-300r/min，在步骤二中，搅拌速度为200-300r/min，滴速为1滴/s。23、更进一步地，在s2中，载银二氧化硅组分的制备步骤为：24、步骤a、按照1：10g/l的固液比将硝酸银溶于去离子水中，滴加氨水调节ph值至10，所得记作银氨溶液；25、步骤b、将0.3g纳米二氧化硅加入100ml银氨溶液中，混合搅拌3h后离心去除滤液，使用去离子水洗涤3次后进行干燥，所得即为载银二氧化硅组分。26、更进一步地，在步骤a中，滴速为2滴/s，在步骤b中，混合搅拌的搅拌速度为500-600r/min，离心的转速为3500r/min，离心的时间为15min，干燥的温度为65℃，干燥的时间为2-3h。27、更进一步地，在s4中，混合分散的搅拌速度为400-500r/min，混合分散的时间为10min，超声分散的频率为27-28khz，超声分散的时间为5-8min。28、有益效果29、本发明提供了一种复配型杀菌剂的制备方法，与现有公知技术相比，本发明具有如下有益效果：30、本发明中分别将具有抗菌性能的银离子和氧化铜负载在壳聚糖上，能够使制得的负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分具有稳定的抗菌性能，其次，制备的季铵盐抗菌组分和载银二氧化硅组分也能够具有极好的抗菌性，将四种具有抗菌性的成分进行互配，能够提高制备的复配型杀菌剂的抗菌杀菌性能，通过多种具有不同杀菌机理的成分进行复配，能够对不同种类的菌种进行抑制；其次，本发明先将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分进行混合，加入硅烷偶联剂kh-560能够使两者之间通过硅烷偶联剂kh-560接枝连接，再加入季铵盐抗菌组分和载银二氧化硅组分，能够使四种物质之间相互结合，从而形成稳定的网格结构，使制备的复配型杀菌剂在具有极好杀菌性的基础上，还能够提高复配型杀菌剂的稳定性，保持杀菌性能的长期有效性。