一种精草铵膦的制备方法与流程

本发明涉及精草铵膦制备，特别涉及一种精草铵膦的制备方法。背景技术：1、精草铵膦是继剧毒农药百草枯之后，一个低毒、环保、较为安全以及应用场所范围较广的优秀产品，可用于果园、葡萄园、橡胶园和非耕地等地块防除多种一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草，尤其对治理对草甘膦产生抗性的恶性杂草，活性高，杀草迅速。2、目前，在精草铵膦除草过程中，由于草铵膦在喷洒在植物茎叶后，会在三天左右发挥作用实现除草目的，但是由于杂草种类较多，草铵膦的内吸性能较弱，能够较好地针对窄叶杂草实现清除，针对阔叶杂草的清除效果较弱，导致草铵膦的除草范围较窄，影响草铵膦的适用范围；3、由于草铵膦是通过喷洒在植物茎叶上实现杀草作用，但是在喷洒过程中，由于草铵膦本身具有刺激性气味，导致草铵膦除草剂本身的气味较重，在喷洒时会对人体呼吸产生一定影响，且不便于草铵膦的长时间保存，使得草铵膦的使用存在局限性；4、由于草铵膦以触杀为主，所以喷施草铵膦时，一定要喷均匀喷在植物茎叶上，才能更好地发挥药效，但是由于草铵膦的渗透性较弱，使得杂草不能很好地吸收草铵膦，从而难以较好地发挥草铵膦的除草作用。5、因此，现提出一种精草铵膦的制备方法解决上述问题。技术实现思路1、本发明的主要目的在于提供一种除草范围广、杀草速度快、气味刺激性弱以及除草效果好的精草铵膦的制备方法，应用于瓜果植物蔬菜除草剂制备中。2、为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种精草铵膦的制备方法，包括以下步骤：3、步骤一：制备反应聚合物，将亚磷酸单酯与丙烯酸乙酯反应，搅拌均匀后，加入乙羧氟草醚，升温至30—60℃，反应2—4h后，在50—100rpm下搅拌回流反应30—50min，制得反应聚合物；4、步骤二：制备酮酸中间体，将制得的反应聚合物与草酸二乙酯进行克莱森缩合反应，反应制得的产物经热消除后，得到酮酸中间体；5、步骤三：制备组合物，将惊厥剂、表面活性剂、辅料以及溶剂与酮酸中间体混合，在50—100rpm下搅拌回流反应30—50min，制备出酮酸组合物；6、步骤四：添加手性膦配体铑催化剂和渗透剂，催化不对称氢化反应，并将酮酸组合物与乙酰胺反应制备不对称氢化反应的底物烯胺，以手性膦配体铑催化剂催化不对称氢化反应，催化不对称氢化反应后，经水解转化得到精草铵磷。7、所述步骤一中的乙羧氟草醚、亚磷酸单酯与丙烯酸乙酯的摩尔比为0.1-0.5：10-15：5-10。8、所述步骤二中的草酸二乙酯的制备步骤如下：9、步骤1：将装有搅拌器和分水器的反应瓶中，加入无水草酸0.5mol、无水乙醇1.76mol、苯200ml和浓硫酸10ml，在50—100rpm下搅拌并加热至68～70℃回流共沸脱水；10、步骤2：待水完全蒸发后，再蒸出乙醇和苯，冷后水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗涤，水洗，无水硫酸钠干燥，常压蒸馏，收集182～184℃的馏分，从而得到草酸二乙酯。11、所述步骤三中的惊厥剂包括l蛋氨酸亚砜亚胺和除味剂，所述l蛋氨酸亚砜亚胺的配重用量为10ml—15ml。12、所述除味剂包括柠檬精、陈皮和柚子皮，所述除味剂的配重用量为5ml—10ml。13、所述步骤三中的表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、牛酯胺聚氧乙烯醚、烷基糖苷、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、聚羧酸盐以及木质素磺酸钠盐中的一种或多种；14、所述表面活性剂的配重用量为1—20ml。15、所述步骤三中的辅料包括防冻剂、崩解剂、消泡剂、黏结剂以及颜料中的一种或多种；16、所述辅料的配重用量为5—8ml。17、所述溶剂包括水、乙醇、甲醇、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己酮、油酸甲酯以及玉米油中的一种或多种；18、所述溶剂的配重用量为12—30ml。19、所述步骤四中的手性膦配体铑催化剂包括防腐剂和手性催化剂，所述防腐剂和手性催化剂的配重用量为10—15ml和5—10ml；20、所述防腐剂包括卡松、苯甲醇、甲醛以及苯甲酸钠中的一种或两种；21、所述手性催化剂包括二氯[1,2－二（二苯基膦）乙烷]钯、四（三苯基膦）钯、二（三苯基膦）醋酸钯、二氯三（三苯基膦）钌和环戊二烯基双三苯基膦合钴中的一种或多种。22、所述步骤四中的渗透剂包括有机硅，所述有机硅包括硫酸化蓖麻油、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸酯钠、仲烷基磺酸钠、仲烷基硫酸酯钠、a一烯基磺酸钠、烷基萘磺酸钠、琥珀酸烷基酯磺酸钠、胰加漂t、氨基磺酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚以及烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；23、所述渗透剂的配重用量为1—20ml。24、本发明具有如下有益效果：25、1.本发明中，通过添加乙羧氟草醚，在亚磷酸单酯与丙烯酸乙酯反应后添加乙羧氟草醚，乙羧氟草醚能够杀除以阔叶为主的杂草，如马齿苋，且将草铵膦与乙羧氟草醚相结合，使得制备出的精草铵膦的内吸性能增强，能够较好的针对窄叶杂草和阔叶杂草实现清除，使得草铵膦适用的除草范围增加，除草速度快。26、2.本发明中，通过添加l蛋氨酸亚砜亚胺和除味剂，l蛋氨酸亚砜亚胺的添加，使得草铵膦喷洒时与土壤接触，l蛋氨酸亚砜亚胺能够加快草铵膦的降解速度，缩短喷洒草铵膦后的土壤对种植叶类植物蔬菜的限制时长，且通过除味剂中的柠檬精等材料的添加，使得制备出的草铵膦的刺激性气味降低，减少草铵膦除草剂本身的气味，使得草铵膦在喷洒时减少对人体呼吸产生的影响，且通过防腐剂的添加便于草铵膦的长时间保存，使得草铵膦的使用减少局限性。27、3.本发明中，通过添加有机硅，按照配重比例将有机硅材料与精草铵膦相结合，增加草铵膦的渗透性，使得杂草的叶表面能够很好地接触和吸收草铵膦，从而能够更好地发挥草铵膦的除草作用，且通过不对称氢化反应法，使得精草铵膦制备过程中的反应温和，制备精草铵膦的产率高，同时催化剂的用量较少效率高，适于工业化生产。技术特征：1.一种精草铵膦的制备方法，其特征在于，所述精草铵膦的制备方法包括以下步骤：2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤一中的乙羧氟草醚、亚磷酸单酯与丙烯酸乙酯的摩尔比为0.1-0.5：10-15：5-10。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤二中的草酸二乙酯的制备步骤如下：4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤三中的惊厥剂包括l蛋氨酸亚砜亚胺和除味剂，所述l蛋氨酸亚砜亚胺的配重用量为10ml—15ml。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述除味剂包括柠檬精、陈皮和柚子皮，所述除味剂的配重用量为5ml—10ml。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤三中的表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、牛酯胺聚氧乙烯醚、烷基糖苷、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、聚羧酸盐以及木质素磺酸钠盐中的一种或多种；7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤三中的辅料包括防冻剂、崩解剂、消泡剂、黏结剂以及颜料中的一种或多种；8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括水、乙醇、甲醇、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己酮、油酸甲酯以及玉米油中的一种或多种；9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤四中的手性膦配体铑催化剂包括防腐剂和手性催化剂，所述防腐剂和手性催化剂的配重用量为10—15ml和5—10ml；10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤四中的渗透剂包括有机硅，所述有机硅包括硫酸化蓖麻油、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸酯钠、仲烷基磺酸钠、仲烷基硫酸酯钠、a一烯基磺酸钠、烷基萘磺酸钠、琥珀酸烷基酯磺酸钠、胰加漂t、氨基磺酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚以及烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；技术总结本发明公开了一种精草铵膦的制备方法，涉及精草铵膦制备技术领域，包括以下步骤：制备反应聚合物，将亚磷酸单酯与丙烯酸乙酯反应，搅拌均匀后，加入乙羧氟草醚，制备酮酸中间体，将制得的反应聚合物与草酸二乙酯进行克莱森缩合反应，制备组合物，将惊厥剂、表面活性剂、辅料以及溶剂与酮酸中间体混合，添加手性膦配体铑催化剂和渗透剂，催化不对称氢化反应，以手性膦配体铑催化剂催化不对称氢化反应，经水解转化得到精草铵磷。本发明的一种精草铵膦的制备方法，使得制备出的精草铵膦的内吸性能增强，便于生物农业使用，减少草铵膦除草剂本身的气味，使得草铵膦在喷洒时减少对人体呼吸产生的影响，更好地发挥草铵膦的除草作用。技术研发人员：王雷,陈龙龑,毕延帅,赵中强,王鹏飞,刘玫汝受保护的技术使用者：潍坊新绿化工有限公司技术研发日：技术公布日：2024/4/7