一种含新白叶藤碱衍生物的绿色杀菌剂制备及其

本发明属于农药化学领域，具体涉及一种含新白叶藤碱衍生物的绿色杀菌剂的制备及其在防治植物病害中的应用。背景技术：1、灰霉病多发生于蔬菜、水果，为了保证蔬菜水果产量和健康，杀菌剂被大量使用，特别是化学合成类杀菌剂。由于不科学合理使用，常规杀菌剂已经产生了抗药性、环境毒性、非靶标生物毒性等一些列问题，急需有效安全绿色的替代药品。2、新白叶藤碱是一种高活性广谱性的天然产物，来源于血红白叶藤cryptolepissanguinolenta(lindl.)schlechter,其具有抗炎、抗菌等活性，本课题组研究发现新白叶藤碱对灰葡萄孢botrytis cinerea具有较好的抑菌活性，50μg/ml的剂量抑制率达93.56％。为此，本课题对其进行了结构衍生修饰，得到了活性更高的化合物z-24，1μg/ml的剂量对灰葡萄孢的抑制率达100％。该衍生物为首次合成得到，还未在国内农药领域进行登记应用，而且新白叶藤碱衍生物作为有效成分的杀菌剂剂型还没有相关的专利申请。新白叶藤碱衍生物z-24结构如下式(1)：3、技术实现思路1、本发明提供一种含新白叶藤碱衍生物z-24的杀菌剂及制备方法和用途，一种杀菌剂由一定比例的新白叶藤碱衍生物原药、n-甲基吡咯烷酮、肉桂油、茶树油、乙醇、农乳600、农乳1601、吐温80、乳化剂zr-5、乳化剂el-80、去离子水等组成。本发明采用的新白叶藤碱衍生物生物z-24活性强、毒性低，助剂肉桂油、n-甲基吡咯烷酮、农乳600等毒性低、易降解，制剂具有显著的绿色环保特点。该制剂对非靶标安全，对靶标物防效优良，作用机理独特，不易产生抗药性，是高毒化学杀菌剂的优良替代制剂和有机农业植保产品。2、本发明是通过以下技术方案实现的：3、1.一种杀菌剂，所述由新白叶藤碱衍生物z24原药、n-甲基吡咯烷酮、农乳600组成。其特征在于，所述杀菌剂为乳油，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z242-8％，农乳6003-10％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。4、其中，杀菌剂各组分的质量百分含量如下(优势值)：新白叶藤碱衍生物z245％，农乳6008％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。5、制备方法参考《农药液体制剂》(徐妍刘广文主编，化学工业出版社，2017)，包括以下步骤：6、(1)按所制备的剂型需求，计算用量，称取新白叶藤碱衍生物z24原药，以n-甲基吡咯烷酮溶解，轻微搅拌待新白叶藤碱衍生物z24完全溶解；7、(2)按照需求称取农乳600，用适量溶剂溶解；8、(3)将步骤1溶液加入步骤2溶液，充分混匀后形成乳油。该剂型外观为红棕色清澈溶液，用水稀释后外观为乳黄色乳液。9、2.一种杀菌剂，所述由新白叶藤碱衍生物z24原药、n-甲基吡咯烷酮、农乳600组成。其特征在于，所述杀菌剂为可溶液剂，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z241-5％，乳化剂20-40％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。10、其中，杀菌剂各组分的质量百分含量如下(优势值)：新白叶藤碱衍生物z243％，农乳60030％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。11、制备方法参考《农药液体制剂》(徐妍刘广文主编，化学工业出版社，2017)，包括以下步骤：12、(1)按所制备的剂型需求，计算用量，称取新白叶藤碱衍生物z24原药，以n-甲基吡咯烷酮溶解，轻微搅拌待新白叶藤碱衍生物z24完全溶解；13、(2)按照需求称取乳化剂，用适量溶剂溶解；14、(3)将步骤1溶液加入步骤2溶液，加入过程中1000r/min进行搅拌，待药液静止1h后形成可溶液剂。该剂型外观为红棕色清澈溶液，稀释后外观为黄色清澈溶液。15、3.一种杀菌剂，所述由新白叶藤碱衍生物z24原药、肉桂油、茶树油、乳化剂el-80、吐温80、去离子水组成。其特征在于，所述杀菌剂为水乳剂，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z240.1-1％，溶剂10-30％，乳化剂10-30％，去离子水补足100％；所述溶剂为肉桂油与茶树油的混合液，质量比为1:1；所述乳化剂为el-80与吐温80混合物，质量比为1:2。16、其中，杀菌剂各组分的质量百分含量如下(优势值)：新白叶藤碱衍生物z240.5％，肉桂油与茶树油混合液20％，乳化剂el-80与吐温80混合物20％，去离子水补足100％。17、制备方法参考《农药液体制剂》(徐妍刘广文主编，化学工业出版社，2017)，包括以下步骤：18、(1)按所制备的剂型需求，计算用量，称取新白叶藤碱衍生物z-24原药，以所述混合溶剂溶解，加热搅拌待新白叶藤碱衍生物z-24完全溶解；19、(2)按照需求称取混合乳化剂，用适量去离子水溶解；20、(3)将步骤1溶液缓慢加入步骤2溶液，加入过程中12000r/min进行剪切乳化，待药液静止后形成水乳剂。该剂型外观为乳黄色乳液，稀释后外观仍然为乳黄色乳液。21、4.所述的绿色杀菌剂适用于防治黄瓜等灰霉病。22、5.所述杀菌剂用自来水等水稀释10-200倍茎叶喷雾使用。23、与现有技术相比，本发明具有以下的优点：24、1、所用有效抑菌成分是源于天然产物新白叶藤碱的衍生物，在自然环境中易被代谢分解，毒性低，具有显著的环境友好型和非靶标安全性。25、2、制备的是一种绿色环保型剂型，助剂中未采用不利于环保和非靶标的助剂。26、3、该杀菌剂抑菌活性强，防效显著，有助于减少高毒化学药剂的使用。27、4、该制剂加工工艺简单，节约加工成本。28、5、该制剂与嘧霉胺无交互抗性，能够有效防治嘧霉胺抗性菌株。技术特征：1.一种杀菌剂，所述由新白叶藤碱衍生物z-24原药、n-甲基吡咯烷酮、农乳600组成。其特征在于，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z242-8％，农乳6003-10％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。2.根据权利要求1所述的杀菌剂，其特征在于，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z245％，农乳6008％，n-甲基吡咯烷酮补足100％；所述配方为优势配方。3.根据权利要求1和2所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂为乳油，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z242-8％，农乳6003-10％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。4.根据权利要求1和2所述的绿色杀菌剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：5.一种杀菌剂，所述由新白叶藤碱衍生物z24原药、n-甲基吡咯烷酮、农乳600组成。其特征在于，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z241-5％，乳化剂20-40％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。6.根据权利要求5所述的杀菌剂，其特征在于，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z243％，农乳60030％，n-甲基吡咯烷酮补足100％；所述配方为优势配方。7.根据权利要求5和6所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂为可溶液剂，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z241-5％，乳化剂20-40％，n-甲基吡咯烷酮补足100％。8.根据权利要求5和6所述的绿色杀菌剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：9.一种杀菌剂，所述由新白叶藤碱衍生物z24原药、肉桂油、茶树油、乳化剂el-80、吐温80、去离子水组成。其特征在于，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z240.1-1％，肉桂油5-15％，茶树油5-15％，乳化剂el-805-10％，吐温80 10-20％，去离子水补足100％。10.根据权利要求9所述的杀菌剂，其特征在于，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z240.5％，肉桂油与茶树油混合液20％，乳化剂el-80与吐温80混合物20％，去离子水补足100％；所述配方为优势配方。11.根据权利要求9和10所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂为水乳剂，各组分质量含量为新白叶藤碱衍生物z240.1-1％，溶剂10-30％，乳化剂10-30％，去离子水补足100％；所述溶剂为肉桂油与茶树油的混合液，质量比为1:1；所述乳化剂为el-80与吐温80混合物，质量比为1:2。12.根据权利要求9和10所述的杀菌剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：13.根据权利要求1、2、5、6、9、10所述的杀菌剂有效成分z24结构如下式(1)：14.根据权利要求1、2、5、6、9、10所述的杀菌剂，适用于防治黄瓜等灰霉病。15.根据权利要求13所述的用途，其特征为用自来水等水稀释10-200倍茎叶喷雾使用。16.根据权利要求13所述，其特征为优先作为保护性或预防性杀菌剂。技术总结本发明提供一种含新白叶藤碱衍生物的杀菌剂的制备及其在防治植物病害中的应用，一种杀菌剂由一定比例的新白叶藤碱衍生物原药Z‑24、N‑甲基吡咯烷酮、肉桂油、茶树油、乙醇、农乳600、农乳1601、吐温80、乳化剂ZR‑5、乳化剂EL‑80、去离子水等组成。本发明采用的新白叶藤碱衍生物生物活性强、毒性低，助剂肉桂油、N‑甲基吡咯烷酮、农乳600等毒性低、易降解，制剂具有显著的绿色环保特点。该制剂对非靶标安全，对靶标物防效优良，作用机理独特，不易产生抗药性，是高毒化学杀菌剂的优良替代制剂和有机农业植保产品。技术研发人员：刘映前,梁宏杰,荆晨欣受保护的技术使用者：兰州大学技术研发日：技术公布日：2024/4/7