一种含溴硝醇的杀菌组合物及其用途的制作方法

本发明涉及农药杀菌组合物及其应用，具体涉及一种含溴硝醇的杀菌组合物及其用途。背景技术：1、溴硝醇，化学名称：2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇，又名溴硝丙二醇、布罗波尔等。溴硝醇是一种溴代硝基醇类广谱性杀菌剂。溴硝醇对植物真菌性和细菌性病害尤其防治水稻恶苗病均有较好的防治效果，同时对棉花角斑病、小麦赤霉病具有一定的防治效果。2、氟唑菌酰羟胺，iso通用名：pydiflumetofen，化学名称：3-(二氟甲基)-n-甲氧基-1-甲基-n-[(rs)-1-甲基2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺，cas登录号：1228284-64-7。氟唑菌酰羟胺是由先正达公司研发的作用于琥珀酸脱氢酶的吡啶酰胺类杀菌剂，其主要通过影响病原菌的呼吸链电子传导系统，通过作用于病原菌体内连接氧化磷酸化与电子传递的枢纽琥珀酸脱氢酶，导致三羧酸循环障碍，阻碍其能量的代谢，进而抑制病原菌的生长，导致其死亡，从而达到防治病害的目的。氟唑菌酰羟胺具有广谱、高效的特征，适用于许多作物，例如玉米、小粒谷物、大豆、花生、油菜籽、藜麦等。3、吡唑萘菌胺，iso通用名：isopyrazam，cas登录号：881685-58-1。吡唑萘菌胺是琥珀酸脱氢酶抑制剂4、(sdhi)，兼具预防和治疗作用，主要防治谷物叶面病害，可防治白粉病和眼斑病等。吡唑萘菌胺除了含有sdhi类杀菌剂中共有的吡唑环外，吡唑萘菌胺中还含有独特的苯并桥环，这两个环状结构使得吡唑萘菌胺与线粒体膜sdhi酶上的结合位点以及叶片表面的蜡质层强强结合，使吡唑萘菌胺具有更高的活性，确保了它在田间具有高效的病害防治效果以及较长的持效期。另外，吡唑萘菌胺具有显著的保持作物健康的功效，这不仅大大提高了作物的光合作用，提高了产量，同时还可显著延长作物的收获时间。5、氟唑菌苯胺，iso通用名：penflufen，化学名称：n-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-1,3-二甲基-1h-吡唑-4-6、甲酰胺，cas登录号：494793-67-8。氟唑菌苯胺是拜耳开发的吡唑酰胺类杀菌剂，对于多种植物病原真菌具有良好的活性，该杀菌剂为琥珀酸脱氢酶抑制剂，主要作用于呼吸链电子传递复合体ⅱ，阻断能量代谢。氟唑菌苯胺兼具内吸、预防和治疗作用，持效期长。它主要用作杀菌种子处理剂，种子处理后，药剂经渗透进入发芽的种子，通过幼株的木质部传导至整个植物，从而保护生长的幼苗。7、琥珀酸脱氢酶抑制剂(sdhi)类杀菌剂作用于病原真菌呼吸链琥珀酸脱氢酶，阻断电子传递干扰真菌能量代谢而起到杀菌作用。sdhi类杀菌剂由于作用位点单一、杀菌谱广，对多种植物病原真菌都具有良好的防治效果。然而，由于广泛高频使用，田间已经出现了抗药菌株，导致大范围抗药性的产生及田间药效降低。由于作用位点单一，frac将sdhi类杀菌剂归类为中等至高抗性风险药剂，随着这类产品的广泛开发和频繁使用，抗性发展和药效降低等问题不可避免。为了延缓抗性的发生和发展，提高防治效果，农业生产中必须采取有效的抗性管理措施。因此，发明人经过大量试验研究发现将溴硝醇与sdhi类杀菌剂(氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺或氟唑菌苯胺中的任一种)进行复配，在提高防治效果的同时，扩大了防治谱，延缓了病原菌抗性的产生。技术实现思路1、基于以上情况，本发明的目的是提供一种含溴硝醇的杀菌组合物，该组合物对植物致病菌有效，能够明显增强药效，在速效性和持效性方面均优于单剂，同时降低了农业生产上药剂的使用量，减缓致病菌抗药性的发展，降低农产品药剂残留，有利于农业病害的综合治理。2、为了实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：一种含溴硝醇的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包含活性成分a与活性成分b，所述的活性成分a为溴硝醇，所述的活性成分b选自氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺或氟唑菌苯胺中的任一种，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:35～35:1；3、进一步地，所述的活性成分b为氟唑菌酰羟胺，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:30～30:1；4、更进一步地，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:15～20:1；5、进一步地，所述的活性成分b为吡唑萘菌胺，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:30～30:1；6、更进一步地，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:20～30:1；7、进一步地，所述的活性成分b为氟唑菌苯胺，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:25～25:1；8、更进一步地，所述的活性成分a与活性成分b的质量比为1:15～25:1。9、进一步地，所述的杀菌组合物的总重量按照100wt％计，所述的活性成分a与活性成分b的总重量占杀菌组合物的总重量的1％～80％；10、进一步地，所述的杀菌组合物除包含活性成分外还包括其他辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、警戒色、成膜剂、增效剂和载体中的一种或多种；11、润湿剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、蚕沙、皂角粉、无患子粉、sopa、净洗剂、乳化剂2000系列和湿润渗透剂f中的一种或多种；和/或12、分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、聚丙烯酸类、磷酸盐类、eo-po嵌段共聚物和eo-po接枝共聚物中的一种或多种；和/或13、乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚醚磷酸酯中的一种或多种；和/或14、增稠剂选自黄原胶、有机膨润土、阿拉伯树胶、海藻酸钠、硅酸镁铝、羧甲基纤维素和白炭黑中的一种或多种；和/或15、崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种；和/或16、防冻剂选自醇类、醇醚类、氯代烃类和无机盐类中的一种或多种；和/或17、消泡剂选自c10-c20饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、c8-c10脂肪醇中的一种或多种；和/或18、溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、植物油、植物油衍生物和水中的一种或多种；和/或19、防腐剂选自丙酸、丙酸钠盐、山梨酸、山梨酸钠盐、山梨酸钾盐、苯甲酸、苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松和1,2-苯并异噻唑啉3-酮中的一种或多种；和/或20、稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石和淀粉中的一种或多种；和/或21、警戒色选自蓝色、绿色、红色、紫色中的任一种或多种的调节色；和/或22、成膜剂选自羧基甲基淀粉钠、纤维素衍生物(羧基甲基纤维素钠、海藻酸钠、聚乙烯醇)、聚丙烯酸中的一种或多种；和/或23、增效剂选自增效磷、增效醚；和/或24、载体选自铵盐、磨碎的天然矿物、磨碎的人造矿物、硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂、矿物油、植物油和植物油衍生物中的一种或多种；25、进一步地，所述的杀菌组合物可以制备成农业上可以接受的任意一种制剂剂型，所述的制剂剂型为固体制剂、液体制剂和/或种子处理制剂；26、进一步地，所述的固体制剂为直接使用固体制剂、可分散固体制剂或可溶固体制剂；27、更进一步地，所述的直接使用固体制剂为粉剂、颗粒剂、球剂、片剂或条剂；28、所述的可分散固体制剂为可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂或水分散片剂；29、所述的可溶固体制剂为可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；30、进一步地，所述的液体制剂为溶液制剂、分散液体制剂、乳液制剂、悬浮制剂或多相制剂；31、更进一步地，所述的溶液制剂为可溶液剂、可溶胶剂、油剂或展膜油剂；32、所述的分散液体制剂为乳油、乳胶、可分散液剂或膏剂；33、所述的乳液制剂为水乳剂、油乳剂、微乳剂或脂剂；34、所述的悬浮制剂为悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂或可分散油悬浮剂；35、所述的多相制剂为悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂；36、进一步地，所述的种子处理制剂包括种子处理固体制剂或种子处理液体制剂；37、更进一步地，所述的种子处理固体制剂为种子处理干粉剂或种子处理可分散粉剂；38、所述的种子处理液体制剂为种子处理液剂、种子处理乳剂或种子处理悬浮剂；39、更进一步地，所述的固体制剂为水分散粒剂和/或可湿性粉剂，所述的液体制剂为悬浮剂，所述的种子处理制剂为种子处理悬浮剂。40、本发明还公开了如上所述的杀菌组合物和/或其制剂在预防或控制作物致病菌中的用途。41、进一步地，所述的作物选自粮食作物、经济作物、果蔬和/或草坪园林作物；42、进一步地，所述的致病菌为镰刀菌属(fusarium)致病菌，所述的镰刀菌属致病菌包括尖孢镰刀菌(fusarium oxysporum)、半裸镰刀菌(fusariumincarnatum)、层出镰刀菌(fusarium proliferatum)、木贼镰刀菌(fusarium equiseti)、轮枝镰刀菌(fusariumverticillicides)、禾谷镰刀菌(fusarium graminearum)、串珠镰刀菌(fusariummoniliforme)；43、更进一步地，所述的镰刀菌属致病菌选自禾谷镰刀菌(fusarium graminearum)、串珠镰刀菌(fusariummoniliforme)。44、本发明还公开了一种预防和控制作物致病菌的方法，将所述的杀菌组合物和/或其制剂有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物繁殖材料和随后长出的植物器官、栽培媒介、材料或空间中。45、与现有技术相比，本发明的优点在于：46、1)将溴硝醇与氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺或氟唑菌苯胺中的任一种进行合理的复配具有显著的协同增效作用，提高了对致病菌的防治效果；47、2)溴硝醇与氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺或氟唑菌苯胺中的任一种作用机理互不相同，有利于延缓致病菌抗药性的发展；48、3)降低了农业生产上药剂的使用量，降低农产品药剂残留，对环境友好，有利于农业病害的综合治理。具