一种ENF级浸渍胶膜纸饰面胶合板生产工艺的制作

本发明涉及一种enf级浸渍胶膜纸饰面胶合板生产工艺。背景技术：1、随着环保、节能、健康的消费理念逐渐深入人心，未来健康安全、绿色环保建筑及家装材料将成为新的消费潮流。浸渍胶膜纸饰面胶合板是一种新型的环保装饰板材，因其独有的实木感、良好的结构稳定性、较低的甲醛释放量和装饰美观效果，表面不易变色、起皮、易加工等特性，能够满足消费者对家居用品高质量的追求，已被广泛应用于板式家具中，市场前景广阔，但目前对于浸渍胶膜纸饰面胶合板的功能研究主要集中在阻燃性能、降低甲醛释放量等方面，对于其性能的研究还处于初步阶段。2、针对胶合板生产中使用的多层热压机存在热压板加热温度不均匀并对胶合板成品力学性能品质有直接影响的问题为了解决脲醛树脂大量使用带来的甲醛污染问题，改进脲醛树脂的生产工艺，改善其微观结构，生产低游离甲醛含量的环保型脲醛树脂胶黏剂及低甲醛释放量的人造板已成为国内外众多研究者和生产厂家关注的焦点，我国在二十世纪七十年代末开始低毒化脲醛树脂的研制和推广工作。目前人造板工业用脲醛树脂仍然存在着游离甲醛含量较高，改性后树脂的胶合强度等理化性能下降的问题。技术实现思路1、本发明提供的一种enf级浸渍胶膜纸饰面胶合板生产工艺，包括以下步骤：低共熔离子液体的合成、木质素的纯化、低共熔离子液体催化降解纯化木质素、多元共缩聚改性脲酸树脂的制备、木质素基胶黏剂的制备、多巴甲基丙稀酰胺（dma）的制备、cnf/p(hema-co-dma)胶黏剂的制备、竹粉液化、毛竹液化酚醛树脂的合成、抗菌防霉剂浸渍胶膜纸饰面胶合板制备。2、作为优选，步骤（1）低共熔离子液体的合成3、先将urea（尿素）和zncl2（氯化锌）进行干燥处理，按比例混合置于锥形瓶中，反应熔融后磁力搅拌至无色透明液体；4、步骤（2）木质素的纯化5、将工业碱木素溶于水中，配成一定浓度的溶液，用搅拌器搅拌均匀，加入适量浓度的naoh溶液将ph调至一定范围，不断搅拌至碱木素完全溶解；然后将此碱木素溶液置于离心机中进行离心，离心后弃去沉淀取上层清液；在清液中加入浓度的硫酸将ph调至一定数值；再次进行离心，离心后弃去上层清液，取沉淀部分；将沉淀用ph值调到一定数值的稀酸洗涤，搅拌均匀后，置于离心机中离心，取沉淀部分，将沉淀置于搪瓷盘中在一定温度水浴下进行干燥，待其表面水分蒸发完全后，将其放入一定温度的真空干燥箱中干燥，得化学法提纯木质素；6、步骤（3）urea/zncl2低共熔离子液体催化降解纯化碱木素7、根据不同的固液比，分别在步骤（1）制备好的两种urea/zncl2低共熔离子液体中加入步骤（2）制备的纯化木质素，在温度条件下反应不同时间，反应结束后用工业碱木素纯化方法提纯木质素，所得产物即为经urea/zncl2低共熔离子液体活化的木质素；8、步骤（4）muf共缩聚树脂的制备9、将甲醛溶液一次性加入三口烧瓶中，用氢氧化钠调节ph值，搅拌升温至一定温度后保温；调节反应体系ph值，反应过程中测定树脂在固定温度下水中的状态，待树脂呈云雾状时，调节ph值，添加m（三聚氰胺），m用量为尿素质量的适当百分比，在一定温度下下反应；待树脂滴入水中出现混独点时添加尿素，在适当温度下继续反应，待树脂出现絮状沉淀时，则再次降温调节ph值，合成muf（甲醛-三聚氰胺-尿素）共缩聚树脂；10、步骤（5）木质素基胶黏剂的制备11、首先，聚乙二醇与浓硫酸在磁力搅拌条件下均匀混合，再将步骤（3）活化的木质素与混合溶液装入三口烧瓶中；待两者均匀混合后，将装有聚乙二醇和活化木质素的三口烧放置于提前加热好的油浴锅中，进行蒸煮；当蒸煮完毕后，立即撤去油浴锅，并将三口烧瓶放入冷水中快速降低温度以中止三口烧瓶中的反应；将二氧六环溶液倒入反应后的混合物中，用于溶解反应产物，并将所有的反应产物从三口烧瓶中转移至漏斗中进行过滤，分离除去溶液中未参与反应的残渣物，并用二氧六环溶液多次洗涤残渣物，以保证所有的液化产物溶解到溶液中；其次用旋转蒸发仪在温度为一定条件下蒸发过滤后得到的液化物溶液，去除溶液中的水和二氧六环，得到液化物；然后将蒸发处理后的液化物倒入一定量的蒸馏水中，并进行磁力搅拌，使游离的聚乙二醇从液化物中分离出来并溶于蒸馏水中，与所得沉淀分开，再搅拌后的混合物进行离心旋转，分离溶液与沉淀，最后将沉淀取出并进行真空干燥处理，得到木质素基胶黏剂；12、步骤（6）受保护的多巴甲基丙烯酰胺（dma）的制备13、称取dopa（多巴胺盐酸盐）加入到盛有ch2cl2的三口烧瓶中，常温搅拌使其完全分散，向其中加入tea，随后用恒压分液漏斗分别向其中逐滴滴加三乙基氯硅烷和tea（三乙胺），滴加完之后于常温反应一段时间；最后用恒压分液漏斗分别向其中逐滴滴加甲基丙烯酰氯和tea，此混合物于室温下反应，反应之后用旋蒸仪旋蒸ch2cl2至干，乙酸乙酯萃取，nahso4溶液去除未反应物质，饱和nacl溶液洗涤有机层，na2so4干燥，最后用旋蒸仪浓缩有机溶液；以正己烷/乙酸乙酯混合物为洗脱剂，柱层析纯化得到受保护的dma，最终得到无色高稠度液体；14、步骤（7）cnf/p(hema-co-dma)胶黏剂的制备15、称取步骤（6）所得的受保护的dma，hema（甲基丙烯酸羟乙酯）和aibn加入到盛有乙醇的圆底烧瓶中，经过冷冻-解冻循环后，向圆底烧瓶中注入氮气；在一定温度下共聚若干时间，使用hcl对共聚物进行脱保护，然后用乙醚将共聚物析出并过滤，最后在真空干燥得到p(hema-co-dma)共聚物，将p(hema-co-dma)共聚物溶解在乙醇中，分别向p(hema-co-dma)共聚物溶液中加入cnf悬浮液，搅拌制得cnf浓度的复合胶黏剂；16、步骤（8）抗菌防霉剂浸渍胶膜纸饰面胶合板制备17、杉木芯板按集成材的指接工艺技术方法制作，再经过砂光处理的板条进行双面开槽处理，然后用木质素基胶黏剂热压胶合，中板：采用cnf/p(hema-co-dma)胶黏剂让中板通过拼板机拼接，保证与芯板热压胶合后表面无叠缝，芯板与中板用muf共缩聚树脂热压胶合后进行刮泥修补，再经养生、砂光处理后，表面再覆贴处理单板，最后通过刮泥、养生、砂光等工序制成可用于覆贴浸渍胶膜纸的基材；最后通过热压工序，热压压力为一定范围，预压一段时间后再热压；反复预压热压直到涂胶后，温度在一定范围内调整热压时间，将性能最优的抗菌防霉浸渍胶膜纸压贴在基材表面，获得抗菌防霉剂浸渍胶膜纸饰面胶合板。18、作为优选，步骤（1）低共熔离子液体的合成19、先将urea（尿素）和zncl2（氯化锌）进行干燥处理，urea放入真空干燥箱75-85℃干燥10-15h，将urea和zncl2，按zncl2所占摩尔分数为10-40%比例混合置于锥形瓶中，反应温度为60-100℃之间，熔融后磁力搅拌至无色透明液体。20、采用本发明，优点在于，熔融zncl2有很好的导电性能，温度太低，活性不足以发生反应，当温度高，就可以打破至少一种物质的能垒，以使其可以熔融反应。21、作为优选，步骤（2）木质素的纯化22、将工业碱木素溶于水中，配成浓度约为10-15%的溶液，用搅拌器搅拌均匀，加入浓度为10-15%的naoh 溶液将ph调至10-15左右，不断搅拌至碱木素完全溶解；然后将此碱木素溶液置于离心机中进行离心，离心后弃去沉淀取上层清液，在清液中加入浓度为10-15%的硫酸将ph调至2-5以下；再次进行离心，离心后弃去上层清液，取沉淀部分；将沉淀用ph为2-5左右的稀酸洗涤，搅拌均匀后，置于离心机中离心，取沉淀部分；将沉淀置于搪瓷盘中在40-50℃左右水浴下进行干燥，待其表面水分蒸发完全后，将其放入45-55℃真空干燥箱中干燥12-24h，得化学法提纯木质素。23、作为优选，步骤（3）urea/zncl2低共熔离子液体催化降解纯化碱木素24、根据不同的固液比（1:20-1:70），分别在步骤（1）制备好的两种urea/zncl2低共熔离子液体中加入步骤（2）制备的纯化木质素，在温度为、60-100℃条件下反应不同时间（1h-8h），反应结束后用工业碱木素纯化方法提纯木质素，所得产物即为经urea/zncl2低共熔离子液体活化的木质素。25、采用本发明，优点在于，活化的木质素增加反应活性位点，低共熔离子液体具有较小的表面张力、密度、粘度，体系内离子浓度较高，离子的移动性较好，使得体系内活性离子数量增多，促进反应的充分进行。26、作为优选，步骤（4）muf共缩聚树脂的制备27、将甲醛溶液一次性加入三口烧瓶中，用氢氧化钠调节ph=7.0-8.0，搅拌升温，30-40min升温至85-90°ｃ后保温55-60min；调节反应体系ph值为4.6-4.8，反应过程中测定树脂在15-20℃水中的状态，待树脂呈云雾状时，调节ph值为5.0-9.0，添加m（三聚氰胺），m用量为尿素质量的5-15%，在60-85℃下反应1-2h；待树脂滴入水中出现混独点时，添加尿素，在75-80℃下继续反应，待树脂出现絮状沉淀时，则降温调节ph值为5.0-8.0左右，合成muf（甲醛-三聚氰胺-尿素）共缩聚树脂。28、采用本发明，优点在于，muf共缩聚树脂轻甲基含量减少，游离尿素含量增加，树脂的缩聚程度降低，合理优化muf共缩聚树脂的分子结构可以从根本上提升性能，muf共缩聚树脂的固体含量和固化时间均呈现出一定的升高趋势，游离甲醛含量则呈现出显著降低的趋势。三聚氰胺树脂能够充分流动熔融，从而使板材表面形成耐磨耐划的透明涂层，进而具备良好的耐磨耐划痕性能，三聚氰胺可以结合较多的甲醛，从而使游离甲醛含量降低。29、作为优选，步骤（5）木质素基胶黏剂的制备30、首先，聚乙二醇350-400与1-5%的浓硫酸在磁力搅拌条件下均匀混合；再将步骤（3）活化的木质素与混合溶液装入到900-1000ml的三口烧瓶中；待两者均匀混合后，将装有聚乙二醇和活化木质素的三口烧放置于提前加热好的温度为100-170℃的油浴锅中，进行蒸煮，蒸煮时间为1-4h；当蒸煮完毕后，立即撤去油浴锅，并将三口烧瓶放入冷水中快速降低温度以中止三口烧瓶中的反应；将体积浓度为50-100%的二氧六环溶液倒入反应后的混合物中，用于溶解反应产物，并将所有的反应产物从三口烧瓶中转移至漏斗中进行过滤，分离除去溶液中未参与反应的残渣物，并用50-100%的二氧六环溶液多次洗涤残渣物，以保证所有的液化产物溶解到溶液中；其次用旋转蒸发仪在温度为45-50℃条件下蒸发过滤后得到的液化物溶液，去除溶液中的水和二氧六环，得到液化物。然后将蒸发处理后的液化物倒入一定量的蒸馏水中，并进行磁力搅拌1-4h，使游离的聚乙二醇从液化物中分离出来并溶于蒸馏水中，与所得沉淀分开，再搅拌后的混合物进行离心旋转，分离溶液与沉淀，得到木质素基胶黏剂。31、采用本发明，优点在于，降低成本、达到生物质资源高效利用的目的，木质素可部分替代苯酚制备木质素改性酚醛树脂胶黏剂，因为分子上具有醇羟基和酚羟基等活性官能团，与酚醛树脂结构相似。32、作为优选，步骤（6）受保护的多巴甲基丙烯酰胺（dma）的制备33、称取5.0-9.0 g dopa（多巴胺盐酸盐）加入到盛有150-200 ml ch2cl2的三口烧瓶中，常温搅拌使其完全分散，向其中加入3.0-6.6 ml tea；随后用恒压分液漏斗分别向其中逐滴滴加15.0-17.0 ml三乙基氯硅烷和10-14.0 mltea，滴加完之后于常温反应1-4 h；最后用恒压分液漏斗分别向其中逐滴滴加1-5 ml甲基丙烯酰氯和5.0-8.0mltea，此混合物于室温下反应10-15 h，反应之后，用旋蒸仪旋蒸ch2cl2至干，乙酸乙酯萃取，1-4mol/l nahso4溶液去除未反应物质，饱和na cl溶液洗涤有机层，na2so4干燥，最后用旋蒸仪浓缩有机溶液；以正己烷/乙酸乙酯混合物为洗脱剂，柱层析纯化得到受保护的dma；最终得到12-15g无色高稠度液体，产率为60-67%。34、采用本发明，优点在于，受保护的多巴甲基丙烯酰胺（dma）具有低密度、可再生、生物相容性、生物降解性以及良好的表面反应性等诸多优点，增强水凝胶和胶黏剂等材料的力学性能，可定制性、设计灵活性和可加工性。35、作为优选，步骤（7）cnf/p(hema-co-dma)胶黏剂的制备36、称取0.40-1g步骤（6）所得的受保护的dma，1-4g hema（甲基丙烯酸羟乙酯）和160-165mg aibn加入到盛有25-30ml乙醇的圆底烧瓶中；经过3-6次冷冻解冻循环后，向圆底烧瓶中注入氮气；在65-75°c下共聚10-14 h，使用1-3mol/l hcl（氯化氢）对共聚物进行脱保护，然后用乙醚将共聚物析出并过滤，最后在45-50℃真空干燥10-15h得到p(hema-co-dma)共聚物；将p(hema-co-dma)共聚物溶解在1-3ml乙醇中，分别向p(hema-co-dma)共聚物溶液中加入0.045 -0.512 g cnf悬浮液，搅拌，制得cnf浓度为0.1-0.8 wt%的复合胶黏剂。37、采用本发明，优点在于，共聚物的稳定性高，共聚物和胶黏剂有利于细胞黏附和增殖，具有良好的生物相容性，内聚力增加，从而增强其胶黏性能。38、作为优选，步骤（8）抗菌防霉剂浸渍胶膜纸饰面胶合板制备39、杉木芯板按集成材的指接工艺技术方法制作，再经过砂光处理使厚度偏差≤0.2-0.5 mm，并对宽厚比≥2-5 mm的板条进行双面开槽处理，然后用木质素基胶黏剂热压胶合，保证最终产品的厚度偏差及表面的平整性；中板：采用cnf/p(hema-co-dma)胶黏剂让中板通过拼板机拼接，保证与芯板热压胶合后表面无叠缝，且离缝≤0.5 -1mm）芯板与中板用muf共缩聚树脂热压胶合后进行刮泥修补，再经养生、砂光处理后，表面再覆贴处理且厚度≥0.8 -1mm的单板，最后通过刮泥、养生、砂光等工序制成可用于覆贴浸渍胶膜纸的基材；最后通过热压工序，热压压力为0.1-0.6 mpa，预压1 -5h，热压16-20 min，125-150℃；0.5-0.8mpa，预压0.5-1.0 h，热压12 -15min，涂胶后，温度118-125℃，热压时间6-8 min，热压压力0.7-1.0 mpa；再将性能最优的抗菌防霉浸渍胶膜纸压贴在基材表面，获得抗菌防霉剂浸渍胶膜纸饰面胶合板。40、采用本发明，优点在于，制备的抗菌防霉浸渍胶膜纸饰面胶合板具有极高的抗菌防霉功能且耐久性提高，表面耐划痕性能、表面耐磨性能，提高浸渍胶膜纸抵抗尖锐硬物的能力，在一定的摩擦条件下抵抗损耗的能力。41、综上所述，本发明具有以下有益效果：42、1.采用本发明，优点在于，熔融zncl2有很好的导电性能，温度太低，活性不足以发生反应，当温度高，就可以打破至少一种物质的能垒，以使其可以熔融反应。43、2.采用本发明，优点在于，活化的木质素增加反应活性位点，低共熔离子液体具有较小的表面张力、密度、粘度，体系内离子浓度较高，离子的移动性较好，使得体系内活性离子数量增多，促进反应的充分进行。44、3.采用本发明，优点在于，muf共缩聚树脂轻甲基含量减少，游离尿素含量增加，树脂的缩聚程度降低，合理优化muf共缩聚树脂的分子结构可以从根本上提升性能，muf共缩聚树脂的固体含量和固化时间均呈现出一定的升高趋势，游离甲醛含量则呈现出显著降低的趋势。三聚氰胺树脂能够充分流动熔融，从而使板材表面形成耐磨耐划的透明涂层，进而具备良好的耐磨耐划痕性能，三聚氰胺可以结合较多的甲醛，从而使游离甲醛含量降低。45、4.采用本发明，优点在于，降低成本、达到生物质资源高效利用的目的，木质素可部分替代苯酚制备木质素改性酚醛树脂胶黏剂，因为分子上具有醇羟基和酚羟基等活性官能团，与酚醛树脂结构相似。46、5.采用本发明，优点在于，受保护的多巴甲基丙烯酰胺（dma）具有低密度、可再生、生物相容性、生物降解性以及良好的表面反应性等诸多优点，增强水凝胶和胶黏剂等材料的力学性能，可定制性、设计灵活性和可加工性。47、6.采用本发明，优点在于，共聚物的稳定性高，共聚物和胶黏剂有利于细胞黏附和增殖，具有良好的生物相容性，内聚力增加，从而增强其胶黏性能。48、7.采用本发明，优点在于，制备的抗菌防霉浸渍胶膜纸饰面胶合板具有极高的抗菌防霉功能且耐久性提高，表面耐划痕性能、表面耐磨性能，浸渍胶膜纸抵抗尖锐硬物的能力提高，在一定的摩擦条件下抵抗损耗的能力。