聚磷酰胺持久阻燃涂层涤棉混纺织物制备方法及

【】本发明属于纺织品功能改性，涉及一种聚磷酰胺持久阻燃涂层涤/棉混纺织物制备方法及涤/棉混纺织物。背景技术0、背景技术：1、涤/棉混纺织物具有广阔的应用市场，在现代纺织工业中占据重要的地位。然而，涤/棉混纺织物属于易燃材料，两种组份还存在“烛芯效应”，阻燃改性相对困难。开发高效耐久的阻燃涤/棉混纺织物仍存在较大挑战。2、随着对生态环保要求的提高，大多数卤素阻燃剂被禁止使用。纺织品用含磷阻燃剂得到了较大的发展。参考文献(王飞,许艳华,毛安琪,等.新型阻燃剂在涤棉混纺织物中的应用[j].染整技术,2021,43(10):25-28)采用涤纶用阻燃剂、棉用阻燃剂/交联剂体系对涤/棉混纺织物进行阻燃改性，改性涤/棉混纺织物可耐20次水洗，然而阻燃改性存在甲醛释放。3、支化磷酰胺类阻燃剂是一类特殊结构的树枝状化合物，具有大量的磷、氮元素含量和反应性端基，具有阻燃效率高、无卤环保等特性，受到了研究者的广泛关注。参考文献(王彦林,王冬军,宗凤娟,等.膨胀型阻燃剂新戊二醇乙撑磷酰胺的合成[j].塑料助剂,2009(3):29-31.)采用新戊二醇与三氯氧磷反应制得新戊二醇磷酰氯，然后与乙二胺反应制得新戊二醇乙撑磷酰胺，然而该阻燃剂磷元素和氮元素含量低，阻燃效率较低，且无法与涤/棉混纺织物产生牢固的结合。4、参考文献(张超,蒋之铭,朱少彤,等.超支化磷酰胺在粘胶织物阻燃整理中的应用[j].纺织学报,2021,42(7):39-45.)采用三氯氧磷和二乙醇胺为原料，合成多羟基超支化磷酰胺，以多羟基超支化磷酰胺和以1,2,3,4-丁烷四羧酸交联剂为阻燃整理体系，提高了阻燃黏胶的耐水洗性能；该体系阻燃效率高，采用多元羧酸作为交联剂可以与含有活性羟基的粘胶织物进行交联，但是对粘胶织物强力损伤严重，多羟基超支化磷酰胺易溶于水，在洗涤过程中逐渐重新溶解于洗涤液中，阻燃黏胶织物的耐水洗性能仍需进一步提高。5、另外，涤/棉混纺织物中的棉组份和活性基团较少，难以通过交联剂交联的方式将足量的支化磷酰胺类阻燃剂固定在涤/棉混纺织物上。因此，如何开发更为高效的磷酰胺阻燃剂，并将其用于涤/棉混纺织物的持久阻燃抗菌多功能改性存在较大的挑战。6、因此，有必要提供一种新的技术方案。技术实现思路0、技术实现要素：1、本发明为了解决上述技术问题，克服现有技术书中的不足，本发明提供一种聚磷酰胺持久阻燃涂层涤/棉混纺织物方法及涤/棉混纺织物，所述制备方法简单，其制备的涤/棉混纺织物具有优异的阻燃和耐水洗性能。2、为了实现上述目的，采用如下技术方案：3、一方面，本发明提供一种聚磷酰胺持久阻燃涂层涤/棉混纺织物制备方法，其包括如下步骤：4、(1)、将含有三氯氧磷的二氯甲烷溶液和含有乙二胺的二氯甲烷溶液在一定温度下反应一定时间，制得氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂；5、(2)、采用三聚氯氰溶液对涤/棉混纺织物进行预处理，得到预处理涤/棉混纺织物；6、(3)、采用氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂对所述预处理涤/棉混纺织物进行处理；7、(4)、采用海藻酸钠溶液对步骤(3)处理的涤/棉混纺织物进行处理，得到阻燃涂层涤/棉混纺织物。8、进一步地，步骤(1)中，三氯氧磷和二氯甲烷的质量比为1:10～20，乙二胺与二氯甲烷的质量比为1:10～20，三氯氧磷和乙二胺的摩尔比为1：2.5～3。9、进一步地，步骤(1)具体包括：10、(11)、在氮气保护条件下，将三氯氧磷的二氯甲烷溶液以3～5ml/min的速率缓慢滴加至乙二胺的三氯甲烷溶液中，于0～5℃条件下反应2～3h，然后于40～50℃继续反应5～6h；11、(12)、对步骤(11)反应的生成物减压蒸馏、乙醇洗涤、干燥，制得氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂。12、进一步地，步骤(2)具体包括：13、(21)采用碳酸钠调节水溶液的ph值为9～10，将三聚氯氰加入水溶液中，获得三聚氯氰溶液，其中，三聚氯氰的用量为20～30g/l。14、(22)、将涤/棉混纺织物浸入三聚氯氰溶液中，在室温条件下10min内进行浸轧；15、(23)、对步骤(22)浸渍后的涤/棉混纺织物烘干，得到预处理涤/棉混纺织物，其中，烘干温度为60～80℃，烘干时间为2～4min。16、进一步地，步骤(3)具体包括：17、(31)、将预处理涤/棉混纺织物浸入氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂中，在室温条件下10min内进行浸轧，其中，氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂的用量为30～50g/l；18、(32)、对步骤(31)处理的涤/棉混纺织物进行烘干，其中，烘干温度为60～80℃，烘干时间为3～5min。19、进一步地，步骤(4)具体包括：20、(41)将海藻酸钠溶于蒸馏水中制备海藻酸钠溶液，其中，海藻酸钠的用量为20～30g/l；21、(42)将步骤(3)获得涤/棉混纺织物浸入海藻酸钠溶液中，在室温条件下10min内进行浸轧；22、(43)对步骤(42)浸轧后的涤/棉混纺织物进行烘干，得到阻燃涂层涤/棉混纺织物，其中，烘干温度为60～80℃，烘干时间为3～5min。23、进一步地，还包括：重复步骤(2)～(4)2～4次。24、8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述涤/棉混纺织物为80/20涤/棉混纺织物、65/35涤/棉混纺织物和50/50涤/棉混纺织物中的一种。25、另一方面，本发明还提供一种涤纶织物，所述涤纶织物通过上述方法制得。26、与现有技术相比，本发明具有如下优点：27、(1)本发明中，三氯氧磷的活性氯和乙二胺的氨基可发生反应生成磷酰胺，控制两者之间的摩尔比合成氨基封端支化聚磷酰胺，该阻燃剂富含磷和氮元素，阻燃效率高。28、(2)虽然氨基封端支化聚磷酰胺含有较多的活性氨基，但涤/棉混纺织物上的活性基团有限，仅依靠三聚氯氰的交联作用无法将氨基封端支化聚磷酰胺牢固地固定在涤/棉混纺织物上，且氨基封端支化聚磷酰胺易溶于水，导致其阻燃耐久性不佳。29、本发明将氨基封端支化聚磷酰胺、三聚氯氰和海藻酸钠逐次沉积在涤/棉混纺织物上，在温度的作用下，氨基封端支化聚磷酰胺的活性氨基、海藻酸钠的羟基和三聚氯氰的活泼氯发生亲和取代反应，一方面，三聚氯氰作为网络交联剂使得氨基封端支化聚磷酰胺的支链之间产生交联，且海藻酸钠与氨基封端支化聚磷酰胺产生离子键结合，使得氨基封端支化聚磷酰胺在涤/棉混纺织物表面形成黏附性高、水溶性差的阻燃膜；另一方面，三聚氯氰与棉纤维产生的共价键交联可进一步提高阻燃膜在织物表面的固着。氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂、三聚氯氰和海藻酸钠在涤/棉混纺织物表面发生交联并产生自沉积涂层，从而赋予涂层涤/棉混纺织物耐久的阻燃功能。30、(3)氨基封端支化聚磷酰胺分子中富含磷元素和氮元素，可构成磷/氮协同阻燃效应，而三聚氯氰除了作为网络交联剂，还可提供三嗪环，具有较高的成炭性能，海藻酸钠是良好的成炭剂，与氨基封端支化聚磷酰胺阻燃剂构建膨胀型阻燃体系，在燃烧过程中具有很好的膨胀发泡性能；因此氨基封端支化聚磷酰胺、三聚氯氰和海藻酸钠自沉积涂层主要通过膨胀阻燃机理提高涤/棉混纺织物的阻燃性能，阻燃效率高。