一种多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法及制得的

本发明属于合成革，具体涉及一种多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法及制得的手球革。背景技术：1、环境因素的影响对高分子产业的发展有很大的影响。通过使用自然资源作为改性剂能够提高聚合物材料的生物可降解性，同时降低了产品价格，提升复合材料的性能。天然来源的多元醇可用于塑料的改性。如植物油多元醇可用于各种聚氨酯材料的改性中。聚氨酯材料由于其性能的多样性，是当前使用广泛的聚合物种类之一。其中在聚氨酯合成革领域应用较为广泛，如服装革、箱包革、球革、鞋革及握把革等。聚氨酯合成革主要以石油工业成分的原料为基础制造。欧美国家对环保要求的提高，使得出口该区域的产品不得不使用环保可再生的原材料。这类原料在聚氨酯合成革中的使用主要以植物油基多元醇为主。这些植物油主要来自油菜籽、棕榈、葵花籽、花生及大豆，它们被用于合成聚氨酯合成革。植物油在应用于聚氨酯合成革之前必须进行转化，甘油三酯的双键转化为羟基，使得这些产物能够与异氰酸酯反应。如专利文献cn201811227057.x中一种水性聚氨酯合成革贝斯的制备方法中，将纳米纤维素进行有机化，再与水性聚氨酯进行高速剪切混合，纳米纤维素具有高的长径比和机械强度，与水性聚氨酯形成的预混浆料可改善其本身基础性能，再加入纳米玻璃纤维进行超声分散，再辐照处理，可增强材料的耐折性能、耐水解性能，改性植物油加入，可提高材料之间的相容性，制备出物性优良的水性聚氨酯贝斯。专利文献cn202310247697.1一种水性生物基聚氨酯树脂、可降解合成革及其制备方法中，将生物基植物油的羟基化及功能化，采用生物基软段、硬段合成高分子量的水性生物基聚氨酯树脂乳液，采用生物基木质素粉、竹粉与生物基聚氨酯树脂乳液复配，制得高分子量水性生物基聚氨酯树脂。在此基础上配制浆料并采用面、中、底同料，水性贝斯基材复合制备生物基可降解环保型合成革，所制备的生物基合成革具有生物可降解性能，其可在3-5个月的周期内实现降解率75％以上。同时该方法整个制备过程不采用高沸点毒性有机溶剂且合成革的耐化学性能较好。专利文献cn202311627366.7一种生物基无溶剂聚氨酯中间层树脂及其制备方法和在软质合成革中的应用，中间层树脂a组分和b组分按照质量比100:60-100:120制备而成，其中a组分是由聚三亚甲基环碳酸酯二醇(ptmc-oh)、蓖麻油、六元环碳酸酯、质子酸催化剂制备而成；b组分是由异氰酸酯、聚三亚甲基环碳酸酯二醇(ptmc-oh)制备而成。通过在高温条件下环状碳酸酯经质子酸催化作用释放出发泡剂二氧化碳，可制得手感柔软、力学性能佳的生物基无溶剂聚氨酯树脂；将其应用于软质合成革类产品，抗压痕性能优异，可解决现有产品存在的手感柔软与抗压痕性能偏差之间的矛盾问题。2、上述研究工作中，主要集中于制备除生物基聚氨酯合成革，并没有关于生物基合成革的泡孔结构研究，也没有探索合成革的泡孔结构对其压花性能的影响，尤其在聚氨酯手球革领域。而且现有的聚氨酯手球革的泡孔结构为自上而下的竖状泡孔，在高温压花时容易失厚，且压花定型效果差，并且耐刮性能不足，在手球多次使用后容易出现脱皮，因此急需加以解决。技术实现思路1、为了解决上述现有的聚氨酯手球革的泡孔结构为自上而下的竖状泡孔，而在高温压花时容易失厚，且压花定型效果差，并且耐刮性能不足，在手球多次使用后容易出现脱皮的问题，本发明提供一种多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法及制得的手球革，制得的手球革的泡孔结构分为上下两层，即竖状泡孔层与多孔沉积层，竖状泡孔层便于显示出压花纹路，多孔沉积层使得压花不易失厚，多孔的结构又能提供柔软的手感。2、本发明所述多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，是将石化多元醇、椰子油多元醇、天然纤维、异氰酸酯、聚氨酯用催化剂、去离子水及表面活性剂混合均匀，涂敷在基布表面，然后进行高温发泡，烘干即得；椰子油多元醇的添加量为石化多元醇总质量的0.05-0.45(亦即5％-45％)；天然纤维的添加量为石化多元醇总质量的0.01-0.1；异氰酸酯的添加量为石化多元醇总质量的0.2-0.8；聚氨酯用催化剂的添加量为石化多元醇总质量的0.001-0.01；去离子水添加量为石化多元醇总质量的0.001-0.01；表面活性剂的添加量为石化多元醇总质量的0.02-0.15。3、上述椰子油多元醇通过包括以下步骤的方法制备：4、1)将椰子油、甘油及邻苯二甲酸酐按比例9-30:1:6-9混合均匀；5、2)升温至100℃-160℃并保温20-60min，控制搅拌速率为800-1200r/min；6、3)再次升温至160℃-220℃并保温1-4h，控制搅拌速率为800-1200r/min下；7、4)反应结束后将产物在120℃-160℃下真空干燥2-5h，得到椰子油多元醇。8、上述天然纤维在加入前进行分馏，并干燥至定重；天然纤维的长度为0.05-0.5mm；天然纤维为亚麻与大麻纤维中的一种或者两种。9、上述石化多元醇为聚环氧丙烷醚二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇及聚四氢呋喃醚二醇中的一种或多种的组合。10、上述异氰酸酯为4.4-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)及甲苯二异氰酸酯(tdi)中的一种或多种的组合。11、上述聚氨酯用催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡及羧酸铋中的一种或多种的组合。12、上述表面活性剂为ctab(十六烷基三甲基溴化铵)、sds(十二烷基硫酸钠)、sdbs(十二烷基苯磺酸钠)、p123(聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物)中的一种或多种的组合。13、上述涂敷的厚度为1.2-2mm；高温发泡在烘箱中进行，烘箱温度为90℃-140℃。14、本发明还提供一种多孔耐刮聚氨酯手球革，其使用上述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法制得。15、有益效果：(1)现有的溶剂型聚氨酯手球革的泡孔结构为自上而下的竖状泡孔，在高温压花时容易失厚，且压花定型效果差；而本发明的聚氨酯手球革泡孔结构分为上下两层，即竖状泡孔层与多孔沉积层，竖状泡孔层便于显示出压花纹路，多孔沉积层使得压花不易失厚，多孔的结构又能提供柔软的手感；(2)现有的手球革由于表皮不够致密导致耐刮性能不足，在手球多次使用后容易出现脱皮等缺陷，而本发明制备的手球革表皮较为致密，耐刮性能明显提升；(3)本发明的方法工艺简单，成本及能耗低，产品性能优异，具有良好的应用前景。技术特征：1.一种多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，将石化多元醇、椰子油多元醇、天然纤维、异氰酸酯、聚氨酯用催化剂、去离子水及表面活性剂混合均匀，涂敷在基布表面，然后进行高温发泡，烘干即得；椰子油多元醇的添加量为石化多元醇总质量的0.05-0.45；天然纤维的添加量为石化多元醇总质量的0.01-0.1；异氰酸酯的添加量为石化多元醇总质量的0.2-0.8；聚氨酯用催化剂的添加量为石化多元醇总质量的0.001-0.01；去离子水添加量为石化多元醇总质量的0.001-0.01；表面活性剂的添加量为石化多元醇总质量的0.02-0.15。2.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，椰子油多元醇通过包括以下步骤的方法制备：3.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，天然纤维在加入前进行分馏，并干燥至定重；天然纤维的长度为0.05-0.5mm；天然纤维为亚麻与大麻纤维中的一种或者两种。4.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，石化多元醇为聚环氧丙烷醚二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇及聚四氢呋喃醚二醇中的一种或多种的组合。5.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，异氰酸酯为4.4-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯中的一种或多种的组合。6.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，聚氨酯用催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡及羧酸铋中的一种或多种的组合。7.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，表面活性剂为ctab、sds、sdbs、p123中的一种或多种的组合。8.根据权利要求1所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法，其特征在于，涂敷的厚度为1.2-2mm；高温发泡在烘箱中进行，烘箱温度为90℃-140℃。9.一种多孔耐刮聚氨酯手球革，其特征在于，使用权利要求1-8中任一项所述的多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法制得。技术总结本发明公开一种多孔耐刮聚氨酯手球革的制备方法及制得的手球革，该制备方法是将石化多元醇、椰子油多元醇、天然纤维、异氰酸酯、聚氨酯用催化剂、去离子水及表面活性剂混合均匀，涂敷在基布表面，然后进行高温发泡，烘干即得；椰子油多元醇的添加量为石化多元醇总质量的0.05‑0.45；天然纤维的添加量为石化多元醇总质量的0.01‑0.1；异氰酸酯的添加量为石化多元醇总质量的0.2‑0.8；聚氨酯用催化剂的添加量为石化多元醇总质量的0.001‑0.01；去离子水添加量为石化多元醇总质量的0.001‑0.01；表面活性剂的添加量为石化多元醇总质量的0.02‑0.15。本发明的合成革分为泡孔层与沉积层，泡孔层为竖状泡孔，沉积层有大量微孔，这使得合成革更加柔软、手感紧实、压花失厚小、耐刮性好、剥离强度高。技术研发人员：葛柱立,代道胜,程士军,鲁元钢受保护的技术使用者：浙江旭川树脂有限公司技术研发日：技术公布日：2024/7/29